(E)-4-(2,6,6-trimethyl-3-triethylsilyloxycyclohexen-1-yl)but-3-en-2-one | 228120-16-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 异戊烯醇脂质
• 英文名称: (E)-4-(2,6,6-trimethyl-3-triethylsilyloxycyclohexen-1-yl)but-3-en-2-one
• CAS: 228120-16-9
• 化学式: C₁₉H₃₄O₂Si
• 分子量: 322.563
• InChiKey: ZARJDUDQGMWOHX-VAWYXSNFSA-N

物化性质

• 沸点：
  380.6±35.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.92±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.66
• 重原子数：
  22
• 可旋转键数：
  7
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.74
• 拓扑面积：
  26.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (E)-4-(2,6,6-trimethyl-3-triethylsilyloxycyclohexen-1-yl)but-3-en-2-one 在 manganese(IV) oxide 、 四丁基氟化铵 、 sodium hydride 、 二异丁基氢化铝 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醚 为溶剂， 生成 (2Z,4E,6Z,8E)-3,7-二甲基-9-(2,6,6-三甲基-3-氧代-1-环己烯基)壬-2,4,6,8-四烯醛
  参考文献：
  名称：

  使用鱿鱼视黄色素化学酶法合成 11-顺式-视网膜光亲和类似物

  摘要：

  我们预计光活性 11cis-3-diazo-4-oxoretinal (1) 对阐明视觉转导过程至关重要，但其合成尚未成功。然而，如下所述，制备是通过将反式异构体 2 与鱿鱼视黄色素一起温育而实现的，鱿鱼视黄色素顺利地进行了关键的反式 11-顺式异构化以产生 1。视觉转导过程由视紫红质中的 11-顺式-视黄醛生色团异构化为全反式、生色团/视蛋白键的裂解起始，并在全反式-视黄醛和视蛋白中终止。1 Thecisf 反式异构化会触发视蛋白中的一系列构象变化，从而诱导导致视觉的酶促级联反应。1a,2 方案1描述了基于低温光谱法鉴定的中间体。3 然而，发色团相对于受体视蛋白沿异构化途径的运动仍然未知。我们的目标是使用光亲和标记作为主要工具，在分子结构基础上阐明这一关键方面。包含非异构化 11 顺式锁定的视网膜类似物 3（方案 1）的色素的光解导致与 Leu-266 的清晰交联，从而揭示紫罗兰酮 C-3

  DOI：

  10.1021/ja970956i
• 作为产物：
  描述：

  三乙基氯硅烷 、 4-(3-hydroxy-2,6,6-trimethylcyclohex-1-enyl)but-3-en-2-one 在 米帕明 作用下， 以 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 生成 (E)-4-(2,6,6-trimethyl-3-triethylsilyloxycyclohexen-1-yl)but-3-en-2-one
  参考文献：
  名称：

  使用鱿鱼视黄色素化学酶法合成 11-顺式-视网膜光亲和类似物

  摘要：

  我们预计光活性 11cis-3-diazo-4-oxoretinal (1) 对阐明视觉转导过程至关重要，但其合成尚未成功。然而，如下所述，制备是通过将反式异构体 2 与鱿鱼视黄色素一起温育而实现的，鱿鱼视黄色素顺利地进行了关键的反式 11-顺式异构化以产生 1。视觉转导过程由视紫红质中的 11-顺式-视黄醛生色团异构化为全反式、生色团/视蛋白键的裂解起始，并在全反式-视黄醛和视蛋白中终止。1 Thecisf 反式异构化会触发视蛋白中的一系列构象变化，从而诱导导致视觉的酶促级联反应。1a,2 方案1描述了基于低温光谱法鉴定的中间体。3 然而，发色团相对于受体视蛋白沿异构化途径的运动仍然未知。我们的目标是使用光亲和标记作为主要工具，在分子结构基础上阐明这一关键方面。包含非异构化 11 顺式锁定的视网膜类似物 3（方案 1）的色素的光解导致与 Leu-266 的清晰交联，从而揭示紫罗兰酮 C-3

  DOI：

  10.1021/ja970956i

文献信息

• Efficient Synthesis of 11-cis-Retinoids
  作者：Babak Borhan、María L. Souto、Joann M. Um、Bishan Zhou、Koji Nakanishi

  DOI：10.1002/(sici)1521-3765(19990401)5:4<1172::aid-chem1172>3.0.co;2-q

  日期：1999.4.1

  The light sensitivity and unstable nature of 11-cis-retinoids makes them ideal visual chromophores in nature. The synthesis of 11-cis-retinal analogues is of paramount importance in bioorganic studies of rhodopsin, the photoreceptor of the visual transduction pathway, but the instability of 11-cis-retinoids complicates their synthesis and there is no general synthetic route. Common strategies to the cis geometry have failed in the case of 11-cis-retinoids, and most often low yields and complex isomeric mixtures are obtained. Herein we report an efficient, general, and mild preparation of 11-cis-retinoids by semi-hydrogenation of 11-yne-retinoid precursors with Cu/Ag-activated zinc dust.
• Chemoenzymatic Synthesis of 11-<i>cis</i>-Retinal Photoaffinity Analog by Use of Squid Retinochrome
  作者：Babak Borhan、Roxanne Kunz、Andrew Y. Wang、Koji Nakanishi、Nina Bojkova、Kazuo Yoshihara

  DOI：10.1021/ja970956i

  日期：1997.6.1

  clarifying the visual transduction process, but its synthesis has not been successful. However, as described below, the preparation has been achieved by incubation of trans isomer 2with squid retinochrome which smoothly performed the critical transf 11-cis isomerization to yield1. The visual transduction process is initiated by isomerization of the 11-cis-retinal chromophore in rhodopsin to all-trans, cleavage

  我们预计光活性 11cis-3-diazo-4-oxoretinal (1) 对阐明视觉转导过程至关重要，但其合成尚未成功。然而，如下所述，制备是通过将反式异构体 2 与鱿鱼视黄色素一起温育而实现的，鱿鱼视黄色素顺利地进行了关键的反式 11-顺式异构化以产生 1。视觉转导过程由视紫红质中的 11-顺式-视黄醛生色团异构化为全反式、生色团/视蛋白键的裂解起始，并在全反式-视黄醛和视蛋白中终止。1 Thecisf 反式异构化会触发视蛋白中的一系列构象变化，从而诱导导致视觉的酶促级联反应。1a,2 方案1描述了基于低温光谱法鉴定的中间体。3 然而，发色团相对于受体视蛋白沿异构化途径的运动仍然未知。我们的目标是使用光亲和标记作为主要工具，在分子结构基础上阐明这一关键方面。包含非异构化 11 顺式锁定的视网膜类似物 3（方案 1）的色素的光解导致与 Leu-266 的清晰交联，从而揭示紫罗兰酮 C-3