(4S,6S)-4,6-Diisopropyl-2,2-dimethyl-[1,3]dioxan-5-one | 139153-23-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: (4S,6S)-4,6-Diisopropyl-2,2-dimethyl-[1,3]dioxan-5-one
• 英文别名: (4S,6S)-2,2-dimethyl-4,6-di(propan-2-yl)-1,3-dioxan-5-one
• CAS: 139153-23-4
• 化学式: C₁₂H₂₂O₃
• 分子量: 214.305
• InChiKey: KCMSBMPLVUGZNO-QWRGUYRKSA-N

物化性质

• 沸点：
  272.2±30.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.941±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.92
• 拓扑面积：
  35.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (4S,6S)-4,6-Diisopropyl-2,2-dimethyl-[1,3]dioxan-5-one 在 Wilkinson's catalyst 氢气 、 叔丁基锂 作用下， 以 四氢呋喃 、 正戊烷 、 苯 为溶剂， 反应 27.75h， 生成 (4S,6S)-4,6-Diisopropyl-2,2,5-trimethyl-[1,3]dioxane
  参考文献：
  名称：

  伪C2-对称2-甲基取代1,3-二醇的不对称合成

  摘要：

  非对映选择性和对映选择性合成伪 C 2 对称、2-甲基取代、丙酮化物保护 (4) 和游离 1,3-二醇 5 使用 SAMP-腙方法学，几乎完全不对称诱导 (de > 96%, ee ≥ 98-99%) 被报道。有效的协议涉及腙 1 的不对称 α,α'-双烷基化、所得酮 2 的无差向异构化 Wittig 烯化以及随后用 PtO 2 对外亚甲基衍生物 3 进行氢化。2 O或威尔金森催化剂以非常好的总产率提供丙酮化物保护的标题化合物4。证明了用三氟乙酸对游离二醇 5 进行定量脱保护。

  DOI：

  10.1055/s-2002-19337
• 作为产物：
  描述：

  5-氨基-2,2-二甲基-1,3-二恶烷-5-甲醇 在 sodium periodate 、 potassium dihydrogenphosphate 、 叔丁基锂 、 臭氧 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 、 正戊烷 、 苯 为溶剂， 反应 73.25h， 生成 (4S,6S)-4,6-Diisopropyl-2,2-dimethyl-[1,3]dioxan-5-one
  参考文献：
  名称：

  Preparation and Reactions of 2,2-Dimethyl-1,3-dioxan-5-one-SAMP-Hydrazone: A Versatile Chiral Dihydroxyacetone Equivalent

  摘要：

  2,2-二甲基-1,3-二恶烷-5-酮的SAMP-脒代表了有价值的手性二羟基丙酮等效物。通过不对称单烷基化或α,α'-双烷基化，随后辅助断裂，可以高对映选择性和立体选择性地得到相应的单或α,α'-双取代、乙缩醛保护的酮二醇。

  DOI：

  10.1055/s-2002-33646

文献信息

• Diastereo- and Enantioselective Synthesis of α,α′-Disubstituted,<i>C</i> ₂-Symmetric Ketones Using the SAMP-/RAMP-Hydrazone Method
  作者：Dieter Enders、Winfried Gatzweiler、Udo Jegelka

  DOI：10.1055/s-1991-28405

  日期：——

  Starting from simple, symmetric ketones such as, 3-pentanone,1, 3-diphenyl-2-propanone and 2,2-dimethyl-1,3-dioxan-.5-one, α,α′-bisalkylation of the corresponding SAMP-hydrazones (S)-2 and (S)-8 [(S)-1-(alkylideneamino)-2-(methoxymethyl)pyrrolidines and (S)-1-(2,2-dimethyl-1,3-dioxan-5-ylideneamino)-2-(methoxymethyl)pyrrolidines, respectively], followed by oxidative cleavage with ozone affords chiral, C2-symmetric ketones 5 and (S,S)-11 of high diastereo- and enantiomeric purity (de, ee > 98%).

  从简单的对称酮开始，如 3-戊酮、1, 3-二苯基-2-丙酮和 2,2-二甲基-1,3-二氧杂环戊酮。5-酮，相应的 SAMP-hydrazones (S)-2 和 (S)-8 [(S)-1-(亚烷基氨基)-2-(甲氧基甲基)吡咯烷和 (S)-1-(2,2-二甲基-1,3-二氧杂环戊烯-5-亚烷基氨基)-2-(甲氧基甲基)吡咯烷的δ、δ′-双烷基化、 分别]，然后用臭氧进行氧化裂解，得到手性 C2 对称酮 5 和(S,S)-11，它们的非对映纯度和对映纯度都很高（de、ee > 98%）。

表征谱图