3,4,4-三甲基-1,2-戊二烯 | 7417-50-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 碳氢化合物 - 不饱和烃
• 中文名称: 3,4,4-三甲基-1,2-戊二烯
• 英文名称: 3,4,4-trimethyl-1,2-pentadiene
• 英文别名: 1-tert-Butyl-1-methylallene；3,4,4-Trimethylpenta-1,2-dien；1-t-Butyl-1-methyl-allen
• CAS: 7417-50-7
• 化学式: C₈H₁₄
• 分子量: 110.199
• InChiKey: MVXYMVXRICYNAH-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  116.9±7.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.714±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3
• 重原子数：
  8
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.62
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  3,4,4-三甲基-1,2-戊二烯 在 chloro(1,5-cyclooctadiene)rhodium(I) dimer 、 异丙烯基-2,3-二羟基-1,4-双二苯基膦丁烷 、 lithium hydroxide monohydrate 、 caesium carbonate 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 水 、 1,2-二氯乙烷 为溶剂， 反应 52.0h， 生成 (-)-3,4,4-Trimethyl-pent-1-en-3-ol
  参考文献：
  名称：

  通过铑催化联烯与羧酸偶联反应选择性合成支链烯丙酯

  摘要：

  我们报告了第一个分子间不对称催化区域选择性和对映选择性加成羧酸到末端丙二烯以形成有价值的支链烯丙基酯，使用铑（I）/（R，R）-DIOP 催化剂体系。

  DOI：

  10.1021/ja210149g
• 作为产物：
  描述：

  1-bromo-3,4,4-trimethyl-penta-1,2-diene 生成 3,4,4-三甲基-1,2-戊二烯
  参考文献：
  名称：

  Patel,A.N., Journal of Organic Chemistry USSR (English Translation), 1978, vol. 14, p. 1908 - 1910

  摘要：

  DOI：

文献信息

• Reaction of 1-bromo-1,2-dienes with alkylcuprates as a regio- and stereo-selective route to acetylenic or allenic compounds
  作者：Carmela Polizzi、Carla Consoloni、Luciano Lardicci、Anna Maria Caporusso

  DOI：10.1016/0022-328x(91)80179-n

  日期：1991.10

  Alkylcuprates react with 1-bromo-1,2-dienes to give allenic and/or acetylenic products. The selectivity of the crosscoupling is markedly dependent on the nature of the copper reagent, which plays a prominent role in determining both the regio- and the stereo-chemistry. The preparative aspects of these copper-induced reactions are discussed and their possible mechanism discussed.

  烷基杯酸酯与1-溴-1,2-二烯反应生成烯丙基和/或炔属产物。交叉偶联的选择性显着取决于铜试剂的性质，铜试剂在决定区域化学和立体化学方面都起着重要的作用。讨论了这些铜诱导的反应的制备方面，并讨论了其可能的机理。
• Polylithiumorganic compounds — 23. 3,4-Dilithio-1,2-butadienes by addition of lithium metal to 1,4-unsymmetrically substituted butatrienes
  作者：Adalbert Maercker、Hans Wunderlich、Ulrich Girreser

  DOI：10.1016/0040-4020(96)00235-9

  日期：1996.4

  The synthesis of the highly reactive 1,4-unsymmetrically substituted butatrienes 12a-c is described. When employing a strict synthetic protocol, these alkatrienes react with lithium metal to 3,4-dilithio-1,2-butadienes 20a-c as stable intermediates. The structure of 20 is supported by IR and NMR spectroscopic evidence. The same dianionic intermediate can be prepared in one case by double deprotonation

  描述了高反应性的1，4-不对称取代的丁烯12a-c的合成。当采用严格的合成方案时，这些链烷烃与锂金属反应生成3,4-二硫代-1,2-丁二烯20a-c，作为稳定的中间体。20的结构得到IR和NMR光谱证据的支持。在一种情况下，可以通过1,2-丁二烯19的双重去质子化反应来制备相同的双阴离子中间体。一旦衍生化，或者3,4-二取代的1,2-丁二烯24，2,3-二取代的1,3-丁二烯25，或1,4-二取代-2-丁炔26被形成，这取决于所用的亲电子试剂的性质。
• Cycloaddition reactions of allenes with N-phenylmaleimide. A two-step, diradical-intermediate process
  作者：Daniel J. Pasto、Peter F. Heid、Steven E. Warren

  DOI：10.1021/ja00377a022

  日期：1982.6

  e process. The stereochemical features controlling the formation of the stereoisomeric diradical intermediates and their ring closures are discussed. In addition to the cycloaddition processes, competitive ene reactions occur to produce intermediate dienes, which react further to produce 1:2 adducts or nonreactive alkyne-containing 1:1 adducts. These ene reactions also appear to proceed via diradical

  在取代的丙二烯与 N-苯基马来酰亚胺的环加成反应中确定了立体选择性、化学选择性、相对反应性和动力学同位素效应。将这些结果与 1,1-二氯-2,2-二氟乙烯的环加成和苯硫醇与丙二烯的自由基链加成的研究结果进行比较，强烈表明与 N-苯基马来酰亚胺的环加成是通过两个-步骤，双自由基中间过程。讨论了控制立体异构双自由基中间体形成的立体化学特征及其闭环。除了环加成过程外，还会发生竞争性烯反应以生成中间体二烯，它们进一步反应生成 1:2 加合物或非反应性含炔烃的 1:1 加合物。
• Regio- and Stereoselective Synthesis of Multi-Alkylated Allylic Boronates through Three-Component Coupling Reactions between Allenes, Alkyl Halides, and a Diboron Reagent
  作者：Yu Ozawa、Kohei Endo、Hajime Ito

  DOI：10.1021/jacs.1c06538

  日期：2021.9.1

  valuable precursors for the rapid and stereoselective construction of densely substituted carbon skeletons. Herein, we report the first synthetic approach for differentially 2,3,3-trialkyl-substituted allylic boronates that contain a stereodefined tetrasubstituted alkene structure. Copper(I)-catalyzed regio- and stereoselective three-component coupling reactions between gem-dialkylallenes, alkyl halides

  多取代的烯丙基硼酸酯是用于快速和立体选择性地构建密集取代的碳骨架的有吸引力且有价值的前体。在这里，我们报告了第一种合成方法，用于含有立体定义的四取代烯烃结构的差异化 2,3,3-三烷基取代的烯丙基硼酸酯。铜 (I) 催化的gem之间的区域选择性和立体选择性三组分偶联反应-二烷基丙二烯、卤代烷和二硼试剂提供空间拥挤的烯丙基硼酸酯。醛的烯丙基硼化非对映选择性地提供相应的带有季碳的高烯丙醇。一项计算研究表明，选择性决定机制与硼基铜 (I) 物种与丙二烯底物的配位以及硼基铜化步骤相关。
• Thermal isomerisation of adducts derived from t-butylcyanoketen and allenes
  作者：Howard A. Bampfield、Peter R. Brook

  DOI：10.1039/c39740000172

  日期：——

  The intervention of a zwitterionic intermediate is proposed in the thermal isomerisations of the t-butyl-cyanoketen-methylated allene adducts (6) and (8), but not for adducts (1)–(4); evidence is given for the intervention of a similar intermediate in the cycloaddition of t-butylcyanoketen to 1-t-butyl-1-methylallene.

  两性离子中间体的干预被提议用于叔丁基氰基酮甲基化的丙二烯加合物（6）和（8）的热异构化中，但不涉及加合物（1）–（4）。给出了类似的中间体在叔丁基氰基酮到1-叔丁基-1-甲基丙烯的环加成中的干预的证据。