3,4,6-三甲基-3-环己烯-1-甲醛 | 13702-58-4

• 物质功能分类: 有机原料 - 醛类化合物
• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物 - 有机氧化物
• 中文名称: 3,4,6-三甲基-3-环己烯-1-甲醛
• 英文名称: 3,4,6-trimethyl-3-cyclohexene-1-carbaldehyde
• 英文别名: 3,4,6-trimethylcyclohex-3-ene-1-carbaldehyde
• CAS: 13702-58-4
• 化学式: C₁₀H₁₆O
• 分子量: 152.236
• InChiKey: BJCRWNCKQBPGHU-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  93°C/15mmHg(lit.)
• 密度：
  0.939 g/cm3

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.5
• 重原子数：
  11
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.7
• 拓扑面积：
  17.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  3,4,6-三甲基-3-环己烯-1-甲醛 在 palladium on activated charcoal 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 反应 12.0h， 生成 1,2,4-三甲基苯
  参考文献：
  名称：

  一种由频那醇制备含苯环化合物的方法

  摘要：

  本发明涉及一种由频那醇制备均四甲苯、偏三甲苯、邻二甲苯、均苯四甲酸和偏苯三甲酸的方法。均四甲苯、偏三甲苯和邻二甲苯的制备共分为三步反应，均苯四甲酸和偏苯三甲酸的制备共分为四步反应。本发明中所用催化体系绿色环保，且可以循环利用，原料频那醇、巴豆醛、丙烯醛和巴豆酸酯均可来源于生物质，廉价易得，所有反应过程工艺简单，对频那醇的脱水反应、D‑A产物的脱氢、脱羰和氧化反应具有高的活性和选择性。本发明提供了一种由木质纤维素基平台化合物制备精细化学品均四甲苯、偏三甲苯、邻二甲苯、均苯四甲酸和偏苯三甲酸的新方法。

  公开号：

  CN108117472B
• 作为产物：
  描述：

  频哪醇 在 四乙基氯化铵 作用下， 反应 12.0h， 生成 3,4,6-三甲基-3-环己烯-1-甲醛
  参考文献：
  名称：

  一种由频那醇制备含苯环化合物的方法

  摘要：

  本发明涉及一种由频那醇制备均四甲苯、偏三甲苯、邻二甲苯、均苯四甲酸和偏苯三甲酸的方法。均四甲苯、偏三甲苯和邻二甲苯的制备共分为三步反应，均苯四甲酸和偏苯三甲酸的制备共分为四步反应。本发明中所用催化体系绿色环保，且可以循环利用，原料频那醇、巴豆醛、丙烯醛和巴豆酸酯均可来源于生物质，廉价易得，所有反应过程工艺简单，对频那醇的脱水反应、D‑A产物的脱氢、脱羰和氧化反应具有高的活性和选择性。本发明提供了一种由木质纤维素基平台化合物制备精细化学品均四甲苯、偏三甲苯、邻二甲苯、均苯四甲酸和偏苯三甲酸的新方法。

  公开号：

  CN108117472B

文献信息

• Selective Production of Renewable <i>para</i> -Xylene by Tungsten Carbide Catalyzed Atom-Economic Cascade Reactions
  作者：Tao Dai、Changzhi Li、Lin Li、Zongbao Kent Zhao、Bo Zhang、Yu Cong、Aiqin Wang

  DOI：10.1002/anie.201710074

  日期：2018.2.12

  catalyst in an atom‐economic and renewable synthesis of para‐xylene with excellent selectivity and yield from 4‐methyl‐3‐cyclohexene‐1‐carbonylaldehyde (4‐MCHCA). This intermediate is the product of the Diels–Alder reaction between the two readily available bio‐based building blocks acrolein and isoprene. Our results suggest that 4‐MCHCA undergoes a novel dehydroaromatization–hydrodeoxygenation cascade

  碳化钨被用作对二甲苯的原子经济和可再生合成的催化剂，具有出色的选择性和4-甲基-3-环己烯-1-羰基醛（4-MCHCA）的产率。该中间体是两种容易获得的生物基丙烯醛和异戊二烯之间的狄尔斯-阿尔德反应的产物。我们的结果表明4-MCHCA通过不涉及外部氢源的分子内氢转移经历了新颖的脱氢芳香化-加氢脱氧级联过程，并且加氢脱氧是通过W 2上C = O键的直接解离而发生的C面。值得注意的是，该方法很容易适用于从生物基合成物中合成各种（多）甲基化的芳烃，因此有可能为有价值的芳族化合物提供不依赖石油的解决方案。
• Synthesis of a polymer -bound iron Lewis acid and its utilization in Diels-Alder reactions
  作者：Anjan K. Saha、M.Mahmun Hossain

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)79240-9

  日期：1993.6

  The first polymer-bound iron Lewis acid 3 was synthesized in two steps from (η5-vinylcyclopentadienyl)dicarbonylmethyliron. Preliminary studies for catalysis of Diels-Alder reactions by the polymer-bound iron Lewis acid 3 are also reported.

  所述第一聚合物-结合的铁的路易斯酸3在从（η两个步骤来合成5 -vinylcyclopentadienyl）dicarbonylmethyliron。还报道了通过与聚合物结合的铁路易斯酸3催化Diels-Alder反应的初步研究。
• Iminium ion catalysis: Use of the α-effect in the acceleration of the Diels–Alder reactionElectronic supplementary information (ESI) available: 1H NMR, 13C NMR, IR and MS spectra. See http://www.rsc.org/suppdata/cc/b2/b212239a/
  作者：Julie L. Cavill、Jens-Uwe Peters、Nicholas C. O. Tomkinson

  DOI：10.1039/b212239a

  日期：2003.3.6

  The alpha-effect can be used in the acceleration of the Diels-Alder reaction between a series of dienes and electron deficient dienophiles using iminium ion catalysis, providing a novel molecular scaffold capable of performing this class of catalytic process.

  使用亚胺离子催化，α效应可用于加速一系列二烯和电子缺陷的亲二烯体之间的Diels-Alder反应，从而提供了一种能够执行此类催化过程的新型分子支架。
• STRONGLY LEWIS ACIDIC METAL-ORGANIC FRAMEWORKS FOR CONTINUOUS FLOW CATALYSIS
  申请人：The University of Chicago

  公开号：US20210053042A1

  公开（公告）日：2021-02-25

  Lewis acidic metal-organic framework (MOF) materials comprising triflate-coordinated metal nodes are described. The materials can be used as heterogenous catalysts in a wide range of organic group transformations, including Diels-Alder reactions, epoxide-ring opening reactions, Friedel-Crafts acylation reactions and alkene hydroalkoxylation reactions. The MOFs can also be prepared with metallated organic bridging ligands to provide heterogenous catalysts for tandem reactions and/or prepared as composites with support particles for use in columns of continuous flow reactor systems. Methods of preparing and using the MOF materials and their composites are also described.

  描述了包含三氟甲磺酸盐配位金属节点的Lewis酸性金属有机框架（MOF）材料。这些材料可用作广泛范围的有机基团转化中的杂质催化剂，包括Diels-Alder反应、环氧化物开环反应、Friedel-Crafts酰化反应和烯烃水解烷氧基化反应。这些MOF还可以通过金属化有机桥联配体制备，以提供串联反应的杂质催化剂和/或与支撑颗粒制备为复合材料，用于连续流反应器系统的柱中。还描述了制备和使用MOF材料及其复合材料的方法。
• Strongly Lewis Acidic Metal–Organic Frameworks for Continuous Flow Catalysis
  作者：Pengfei Ji、Xuanyu Feng、Pau Oliveres、Zhe Li、Akiko Murakami、Cheng Wang、Wenbin Lin

  DOI：10.1021/jacs.9b07891

  日期：2019.9.18

  provided a quantitative measurement of Lewis acidity of ZrOTf-BTC with an energy splitting (ΔE) of 0.99 eV between the πx* and πy* orbitals, which is competitive to the homogeneous benchmark Sc(OTf)3. ZrOTf-BTC was shown to be a highly active solid Lewis acid catalyst for a broad range of important organic transformations under mild conditions, including Diels-Alder reaction, epoxide ring-opening reaction

  近年来，高酸性金属有机骨架（MOFs）的合成引起了人们极大的研究兴趣。我们在此报告了通过 MOF-808 (Zr-BTC) 二级建筑单元 (SBU) 的两步转化设计的强路易斯酸性 MOF ZrOTf-BTC。Zr-BTC 首先用 1 M 盐酸溶液处理，通过用一对氢氧化物和水基团替换每个桥连甲酸酯基团，得到 ZrOH-BTC。利用 Me3Si 基团的亲氧性，将所得的 ZrOH-BTC 用三氟甲磺酸三甲基甲硅烷基酯 (Me3SiOTf) 进一步处理，得到 ZrOTf-BTC。Zr 结合超氧化物的电子顺磁共振光谱和 Zr 结合的 N-甲基吖啶酮的荧光光谱提供了 ZrOTf-BTC 路易斯酸度的定量测量，能量分裂 (ΔE) 为 0。πx* 和 πy* 轨道之间的电压为 99 eV，与同质基准 Sc(OTf)3 相比具有竞争力。ZrOTf-BTC 是一种高活性固体路易斯酸催化剂，可在温和条件下进行多种重要的有机转化，包括