(E,2R,4S,8R)-2,4,6,8-tetramethyldec-6-enal | 727411-60-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: (E,2R,4S,8R)-2,4,6,8-tetramethyldec-6-enal
• CAS: 727411-60-1
• 化学式: C₁₄H₂₆O
• 分子量: 210.36
• InChiKey: JVDMEJZNFWIQHQ-MSMVHNDYSA-N

物化性质

• 沸点：
  275.5±9.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.836±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.6
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  7
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.79
• 拓扑面积：
  17.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (E,2R,4S,8R)-2,4,6,8-tetramethyldec-6-enal 在 吡啶 、 4-二甲氨基吡啶 、 氢氧化钾 、 草酰氯 、 四丁基氟化铵 、 戴斯-马丁氧化剂 、 三乙胺 、 N,N-二甲基甲酰胺 、 lithium diisopropyl amide 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 正己烷 、 二氯甲烷 、 水 为溶剂， 反应 15.99h， 生成 (4R,5S,6S)-6-[(2S)-3-acetoxy-2-[(2E,4E,6E,12E)-(8R,10S,14R)-8,10,12,14-tetramethylhexadeca-2,4,6,12-tetraenoylamino]propyl]-5,6-O-isopropylidenedioxy-4-methanesulfonyloxy-2-cyclohexen-1-one
  参考文献：
  名称：

  (+)-Scyphostatin 的对映选择性全合成，一种有效且特异性的中性鞘磷脂酶抑制剂

  摘要：

  (+)-scyphosstatin 是一种来自微生物的特异性和有效的中性鞘磷脂酶抑制剂，首次从 D-阿拉伯糖和 3-羟基-2-甲基丙酸甲酯的两种对映异构体开始完成全合成。该方法包括 (a) 1,3-二氧戊环-4-羧酸甲酯与 Garner 醛的立体选择性羟醛偶联，以在 C4 处建立不对称季碳中心，(b) 所得二烯的闭环复分解以构建环己烯环，(c) 乙烯基碘化物和烷基碘化物的 Negishi 偶联以形成必需的三取代的 E-烯烃，(d) 从环己烯链段和三取代的 E-烯烃脂肪酸链段形成酰胺，和 (e) 立体定向由两个链段形成的酰胺的甲磺酸酯形成环氧环。

  DOI：

  10.1055/s-2007-965893
• 作为产物：
  描述：

  (2S,4R)-5-(tert-butyl(dimethyl)silyloxy)-2,4-dimethyl-1-pentanol 在 咪唑 、 N-甲基吲哚酮 、 四丙基高钌酸铵 、 四丁基氟化铵 、 碘 、 叔丁基锂 、 三苯基膦 、 zinc dibromide 作用下， 以 乙醚 、 二氯甲烷 为溶剂， 生成 (E,2R,4S,8R)-2,4,6,8-tetramethyldec-6-enal
  参考文献：
  名称：

  通过Zr催化的不对称碳铝化合合成α，ω-双官能还原的丙酸酯的有效且通用的方法：鞘脂抑素侧链的合成。

  摘要：

  DOI：

  10.1002/anie.200353429

文献信息

• Stereoselective Synthesis of the Hydrophobic Side Chain of Scyphostatin
  作者：Ryukichi Takagi、Shinjiro Tsuyumine、Hiroko Nishitani、Wataru Miyanaga、Katsuo Ohkata

  DOI：10.1071/ch03298

  日期：——

  The hydrophobic side chain of scyphostatin was synthesized by a convergent synthetic pathway. The key reactions were the enzymatic asymmetric acetylation of a meso-diol, construction of the C12′–C13′ trisubstituted E-olefin moiety by Negishi coupling, and construction of the (2′E,4′E ,E,6′E)-triene moiety by Horner–Wadsworth–Emmons olefination.

  scyphosstatin的疏水侧链是通过聚合合成途径合成的。关键反应是内消旋二醇的酶促不对称乙酰化，通过 Negishi 偶联构建 C12'-C13' 三取代的 E-烯烃部分，以及构建 (2'E,4'E ,E,6'E)霍纳-沃兹沃思-埃蒙斯烯化的-三烯部分。
• Total synthesis of (+)-scyphostatin featuring an enantioselective and highly efficient route to the side-chain via Zr-catalyzed asymmetric carboalumination of alkenes (ZACA)
  作者：Emmanuel Pitsinos、Nikolaos Athinaios、Zhaoqing Xu、Guangwei Wang、Ei-ichi Negishi

  DOI：10.1039/b920261g

  日期：——

  (+)-Scyphostatin (1) was synthesized via (i) construction of a side-chain 3b of > or = 98% purity in 19% yield in eleven steps featuring ZACA reaction, Negishi coupling, and HWE olefination, (ii) an asymmetric synthesis of a fully protected core 4 from 10a, and (iii) a three-step assembly of 1 in 42% yield.

  （+）-Scyphostatin（1）通过（i）以ZACA反应，Negishi偶联和HWE烯化为特征的11个步骤构建纯度≥98％或纯度为98％，收率为19％的侧链3b，（ii）由10a不完全合成完全受保护的核4，以及（iii）以42％的收率得到1的三步组装。
• Synthesis (and Alternative Proof of Configuration) of the Scyphostatin C(1‘)−C(20‘) Trienoyl Fragment
  作者：Thomas R. Hoye、Manomi A. Tennakoon

  DOI：10.1021/ol0058386

  日期：2000.5.1

  [GRAPHICS]Each of four diastereomers of structure 2, corresponding to the lipophilic side chain of scyphostatin (1), were prepared. Careful analysis of their NMR spectral data and comparison with those of the natural product corroborates the recently reported (Org. Lett. 2000, 2, 505) stereochemical assignment. A strategy for the stereoselective synthesis of 2 has been achieved.
• Total Synthesis of (+)-Scyphostatin, a Potent and Specific Inhibitor of Neutral Sphingomyelinase
  作者：Munenori Inoue、Wakako Yokota、Modachur G. Murugesh、Takashi Izuhara、Tadashi Katoh

  DOI：10.1002/anie.200454192

  日期：2004.8.13
• An Efficient and General Method for the Synthesis ofα,ω-Difunctional Reduced Polypropionates by Zr-Catalyzed Asymmetric Carboalumination: Synthesis of the Scyphostatin Side Chain
  作者：Ze Tan、Ei-ichi Negishi

  DOI：10.1002/anie.200353429

  日期：2004.5.24