(2S,4R)-5-(tert-butyl(dimethyl)silyloxy)-2,4-dimethyl-1-pentanol | 147782-80-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 英文名称: (2S,4R)-5-(tert-butyl(dimethyl)silyloxy)-2,4-dimethyl-1-pentanol
• 英文别名: (2S,4R)-5-(tert-butyldimethylsilyloxy)-2,4-dimethylpentan-1-ol；(2S,4R)-5-[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxy-2,4-dimethylpentan-1-ol
• CAS: 147782-80-7
• 化学式: C₁₃H₃₀O₂Si
• 分子量: 246.465
• InChiKey: WYEQYFFJMPKOBV-NWDGAFQWSA-N

物化性质

• 沸点：
  277.7±23.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.869±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.66
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  7
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  29.5
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (2S,4R)-5-(tert-butyl(dimethyl)silyloxy)-2,4-dimethyl-1-pentanol 在 四(三苯基膦)钯 吡啶 、 咪唑 、 2,6-二甲基吡啶 、 N-甲基吡咯烷酮 、 chromium dichloride 、 六甲基磷酰三胺 、 4-二甲氨基吡啶 、 lithium hydroxide 、 zinc(II) tetrahydroborate 、 草酰氯 、 新铜试剂 、 pyridine-SO3 complex 、 碘苯二乙酸 、 camphor-10-sulfonic acid 、 四丁基氟化铵 、 叔丁基锂 、 六甲基二锡 、 trityl tetrafluoroborate 、 四丁基碘化铵 、 sodium hydride 、 potassium carbonate 、 5,5-二甲基-1,3-环己二酮 、 4-吡咯烷基吡啶 、 氟化氢吡啶 、 溶剂黄146 、 二甲基亚砜 、 lithium tri-t-butoxyaluminum hydride 、 三乙胺 、 N,N-二异丙基乙胺 、 N,N'-二环己基碳二亚胺 、 2,3-二氯-5,6-二氰基-1,4-苯醌 、 [双(三氟乙酰氧基)碘]苯 、 silver(l) oxide 、 lithium hexamethyldisilazane 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 乙醚 、 二氯甲烷 、 水 、 二甲基亚砜 、 N,N-二甲基甲酰胺 、 乙腈 为溶剂， 反应 26.0h， 生成 雷帕霉素
  参考文献：
  名称：

  雷帕霉素的全合成。

  摘要：

  DOI：

  10.1002/anie.200604053
• 作为产物：
  描述：

  meso-2,4-dimethylglutaric anhydride 在 lithium aluminium tetrahydride 、 Pseudomonas fluorescence Amano Lipase AK 、 potassium carbonate 、 N,N-二异丙基乙胺 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 乙醚 、 乙酸乙酯 为溶剂， 反应 98.92h， 生成 (2S,4R)-5-(tert-butyl(dimethyl)silyloxy)-2,4-dimethyl-1-pentanol
  参考文献：
  名称：

  dictyostatin的C10-C23节的化学酶法合成。

  摘要：

  [反应：见正文]分别通过酶促脱对称和拆分，制备了两种醛8和20。醛8，内消旋2,4-二甲基戊二酸酐3的前体可通过非对映异构体混合物的碱处理获得。通过引入四个碳原子的马歇尔反应将醛8延伸至炔烃10。衍生的碘化物15的锂化和酰胺22的阴离子的捕获产生了酮23。该化合物产生了dictyostatin的C10-C23片段27。

  DOI：

  10.1021/ol052917e

文献信息

• Fully Reagent-Controlled Asymmetric Synthesis of (−)-Spongidepsin via the Zr-Catalyzed Asymmetric Carboalumination of Alkenes (ZACA Reaction)
  作者：Gangguo Zhu、Ei-ichi Negishi

  DOI：10.1021/ol0707259

  日期：2007.7.1

  The ZACA reaction has been shown to proceed satisfactorily with internally OH-substituted 1-alkenes, provided that the OH group is unprotected and non-allylic. This reaction was used for reagent-controlled asymmetric construction of 3. Allylic alcohol was converted to 2 in seven steps via iterative ZACA processes and simple chromatography. (-)-Spongidepsin (1) was synthesized by using 2 and 3 through

  ZACA反应已被证明可以在内部OH取代的1-烯烃上令人满意地进行，前提是OH基团是未保护的且非烯丙基的。该反应用于试剂控制的3的不对称结构。通过重复的ZACA方法和简单的色谱法，将烯丙醇在7个步骤中转化为2。通过应用先前报道的酯化-酰胺化-环封闭复分解方案，使用2和3合成（-）-海绵蛋白酶（1）。
• Total Synthesis of (−)-Herbindoles A, B, and C via Transition-Metal-Catalyzed Intramolecular [2 + 2 + 2] Cyclization between Ynamide and Diynes
  作者：Nozomi Saito、Taisuke Ichimaru、Yoshihiro Sato

  DOI：10.1021/ol300571b

  日期：2012.4.6

  The total syntheses of (−)-herbindoles A, B, and C as naturally occurring forms were accomplished for the first time through transition-metal-catalyzed intramolecular [2 + 2 + 2] cyclization between ynamide and diynes. This strategy provided a highly efficient synthetic route to all three herbindoles from an identical indoline derivative as a common intermediate.

  （-）-herbindoles A，B和C作为天然形式的总合成是通过在酰胺和二炔之间的过渡金属催化的分子内[2 + 2 + 2]环化作用首次完成的。该策略提供了从相同的吲哚啉衍生物作为共同中间体到所有三个除草吲哚的高效合成途径。
• Divergent Enantioselective Total Synthesis of Siphonarienal, Siphonarienone, and Pectinatone
  作者：Jhillu Singh Yadav、D. Narasimha Chary、Nagendra Nath Yadav、Sandip Sengupta、Basi V. Subba Reddy

  DOI：10.1002/hlca.201300035

  日期：2013.10

  A divergent synthesis of siphonarienal, siphonarienone, and pectinatone has been achieved from a common precursor 4, which was synthesized by using an enzymatic desymmetrization approach. The major key steps involved were Grignard reaction, Wittig reaction, Evans' asymmetric alkylation, and base‐catalyzed cyclization.

  从共同的前体4获得了虹吸烯醛，虹吸烯酮和果胶酮的发散合成，该前体4是通过酶促脱对称方法合成的。涉及的主要关键步骤是格利雅（Grignard）反应，维蒂希（Wittig）反应，埃文斯（Evans）的不对称烷基化和碱催化的环化反应。
• Synthesis of (4<i>R</i>,6<i>S</i>,7<i>R</i>)-7-Hydroxy-4,6-dimethyl-3-nonanone and (3<i>R</i>,5<i>S</i>,6<i>R</i>)- 6-Hydroxy-3,5-dimethyl-2-octanone, the Pheromone Components of the…
  作者：Yui MASUDA、Ken FUJITA、Kenji MORI

  DOI：10.1271/bbb.67.1744

  日期：2003.1

  (4R,6S,7R)-7-Hydroxy-4,6-dimethyl-3-nonanone and (3R,5S,6R)-6-hydroxy-3,5-dimethyl-2-octanone, the pheromone components of the bostrychid beetle, Dinoderus bifoveolatus, as well as their (4R,6S,7S)- and (3R,5S,6S)-isomers were synthesized from (2R,4S,5R)- and (2R,4S,5S)-2,4-dimethyl-5-heptanolide, respectively.

  (4R,6S,7R)-7-羟基-4,6-二甲基-3-壬酮和(3R,5S,6R)-6-羟基-3,5-二甲基-2-辛酮是楔纹木蠹虫（Dinoderus bifoveolatus）的信息素成分，它们的(4R,6S,7S)-和(3R,5S,6S)-异构体分别是从(2R,4S,5R)-和(2R,4S,5S)-2,4-二甲基-5-庚内酯合成的。
• Total synthesis of TT-1 (rasfonin), an α-pyrone-containing natural product from a fungus Trichurus terrophilus
  作者：Kohki Akiyama、Shunsuke Yamamoto、Haruhiro Fujimoto、Masami Ishibashi

  DOI：10.1016/j.tet.2004.12.013

  日期：2005.2

  Total synthesis of TT-1 (1=rasfonin), an α-pyrone-containing natural product from a Fungi Imperfecti Trichurus terrophilus culture was achieved by a stereoselective method in optically active form, which further provided evidence for the whole structure of TT-1 (1) including the absolute stereochemistry.

  TT-1（1 = rasfonin）的全合成，是通过立体选择法以光学活性形式从真菌不育Trichurus terrophilus培养物中获得的，含有α-吡喃酮的天然产物，这进一步为TT-1的整个结构提供了证据（1）包括绝对立体化学。