(2R,3R,7S,10R)-7-[(2S,3E,5E,7E,9S,11R)-11-(1,3-dithian-2-yl)-2-methoxy-3,9-dimethyldodeca-3,5,7-trienyl]-2,3,10-trimethyl-1,4,6-trioxaspiro[4.5]decane | 157837-53-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: (2R,3R,7S,10R)-7-[(2S,3E,5E,7E,9S,11R)-11-(1,3-dithian-2-yl)-2-methoxy-3,9-dimethyldodeca-3,5,7-trienyl]-2,3,10-trimethyl-1,4,6-trioxaspiro[4.5]decane
• CAS: 157837-53-1
• 化学式: C₂₉H₄₈O₄S₂
• 分子量: 524.83
• InChiKey: ZVMLXEYSYCNEBU-YFUMPNNLSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  7.8
• 重原子数：
  35
• 可旋转键数：
  10
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.79
• 拓扑面积：
  87.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  6

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (2R,3R,7S,10R)-7-[(2S,3E,5E,7E,9S,11R)-11-(1,3-dithian-2-yl)-2-methoxy-3,9-dimethyldodeca-3,5,7-trienyl]-2,3,10-trimethyl-1,4,6-trioxaspiro[4.5]decane 在 溶剂黄146 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 以71%的产率得到(8E,10E,12E)-(2R,5S,7S,14S,16R)-16-[1,3]Dithian-2-yl-5-hydroxy-7-methoxy-2,8,14-trimethyl-heptadeca-8,10,12-trienoic acid (1R,2R)-2-hydroxy-1-methyl-propyl ester
  参考文献：
  名称：

  免疫调节剂 (-)-雷帕霉素和 (-)-27-去甲氧基雷帕霉素的统一全合成：共同 C(1-20) 周长的组装和最终细化

  摘要：

  有效的天然免疫调节剂 (-)-雷帕霉素 (1) 和 (-)-27-去甲氧基雷帕霉素 (2) 已通过统一且高度趋同的策略合成。在前面的论文中，我们讨论了通用结构单元 A-C 的构建及其连接，以提供 1 和 2 的 C(21-42) 链段。在此我们描述了三烯生成和羟基脱保护的模型研究、制备和偶联构建块 D 和 E，通过 ABC 和 DE 子目标的联合形成大环的两步协议，以及完成总合成。27-去甲氧基雷帕霉素 (2) 的合成证实了指定的结构。

  DOI：

  10.1021/ja963067o
• 作为产物：
  描述：

  1-trimethylsilyl-1,3-pentadiyne 在 双(乙腈)氯化钯(II) 氢氧化钾 、 sodium tetrahydroborate 、 重铬酸吡啶 、 正丁基锂 、 偶氮二异丁腈 、 碘基三丁基锡 、 碘 、 叔丁基锂 、 三正丁基氢锡 、 碘甲烷 作用下， 以 甲醇 、 二甲基亚砜 为溶剂， 反应 5.75h， 生成 (2R,3R,7S,10R)-7-[(2S,3E,5E,7E,9S,11R)-11-(1,3-dithian-2-yl)-2-methoxy-3,9-dimethyldodeca-3,5,7-trienyl]-2,3,10-trimethyl-1,4,6-trioxaspiro[4.5]decane
  参考文献：
  名称：

  免疫调节剂 (-)-雷帕霉素和 (-)-27-去甲氧基雷帕霉素的统一全合成：共同 C(1-20) 周长的组装和最终细化

  摘要：

  有效的天然免疫调节剂 (-)-雷帕霉素 (1) 和 (-)-27-去甲氧基雷帕霉素 (2) 已通过统一且高度趋同的策略合成。在前面的论文中，我们讨论了通用结构单元 A-C 的构建及其连接，以提供 1 和 2 的 C(21-42) 链段。在此我们描述了三烯生成和羟基脱保护的模型研究、制备和偶联构建块 D 和 E，通过 ABC 和 DE 子目标的联合形成大环的两步协议，以及完成总合成。27-去甲氧基雷帕霉素 (2) 的合成证实了指定的结构。

  DOI：

  10.1021/ja963067o

文献信息

• Rapamycin synthetic studies. 2. Elaboration of the C(10)-C(26) perimeter
  作者：Amos B. Smith、Robert E. Maleczka、Johnnie L. Leazer、James W. Leahy、John A. McCauley、Stephen M. Condon

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)73280-1

  日期：1994.7

  The C(10)-C(26) subunit of the potent immunomodulator rapamycin has been constructed via a highly convergent approach, exploiting palladium-mediated σ-bond formation to generate the sensitive triene moiety.

  有效的免疫调节剂雷帕霉素的C（10）-C（26）亚基已通过高度收敛的方法构建，利用钯介导的σ键形成来生成敏感的三烯部分。
• A Unified Total Synthesis of the Immunomodulators (−)-Rapamycin and (−)-27-Demethoxyrapamycin:  Assembly of the Common C(1−20) Perimeter and Final Elaboration
  作者：Amos B. Smith、Stephen M. Condon、John A. McCauley、Johnnie L. Leazer、James W. Leahy、Robert E. Maleczka

  DOI：10.1021/ja963067o

  日期：1997.2.1

  The potent, naturally occurring immunomodulators (−)-rapamycin (1) and (−)-27-demethoxyrapamycin (2) have been synthesized via a unified and highly convergent strategy. In the preceding paper we discussed the construction of common building blocks A−C and their linkage to provide the C(21−42) segments of 1 and 2. Herein we describe model studies of triene generation and hydroxyl deprotection, the preparation

  有效的天然免疫调节剂 (-)-雷帕霉素 (1) 和 (-)-27-去甲氧基雷帕霉素 (2) 已通过统一且高度趋同的策略合成。在前面的论文中，我们讨论了通用结构单元 A-C 的构建及其连接，以提供 1 和 2 的 C(21-42) 链段。在此我们描述了三烯生成和羟基脱保护的模型研究、制备和偶联构建块 D 和 E，通过 ABC 和 DE 子目标的联合形成大环的两步协议，以及完成总合成。27-去甲氧基雷帕霉素 (2) 的合成证实了指定的结构。