1-trimethylsilyl-1,3-pentadiyne | 18292-02-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 英文名称: 1-trimethylsilyl-1,3-pentadiyne
• 英文别名: trimethyl(penta-1,3-diynyl)silane
• CAS: 18292-02-9
• 化学式: C₈H₁₂Si
• 分子量: 136.269
• InChiKey: BOQZOWGUQPXXFC-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.89
• 重原子数：
  9
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.5
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1-trimethylsilyl-1,3-pentadiyne 在 吡啶 、 咪唑 、 4-二甲氨基吡啶 、 sodium tetrahydroborate 、 重铬酸吡啶 、 正丁基锂 、 15-冠醚-5 、 偶氮二异丁腈 、 (tris(2-furyl)phosphine)2PdCl2 、 氢氟酸 、 四丁基氟化铵 、 碘 、 三正丁基氢锡 、 4-(dimethylamino)pyridine hydrochloride 、 sodium hydride 、 二异丁基氢化铝 、 戴斯-马丁氧化剂 、 氟化氢吡啶 、 溶剂黄146 、 三乙胺 、 N,N-二异丙基乙胺 、 lithium iodide 、 lithium hexamethyldisilazane 作用下， 以 四氢呋喃 、 吡啶 、 甲醇 、 二氯甲烷 、 水 、 N,N-二甲基甲酰胺 、 乙腈 为溶剂， 反应 37.75h， 生成 雷帕霉素
  参考文献：
  名称：

  免疫调节剂 (-)-雷帕霉素和 (-)-27-去甲氧基雷帕霉素的统一全合成：共同 C(1-20) 周长的组装和最终细化

  摘要：

  有效的天然免疫调节剂 (-)-雷帕霉素 (1) 和 (-)-27-去甲氧基雷帕霉素 (2) 已通过统一且高度趋同的策略合成。在前面的论文中，我们讨论了通用结构单元 A-C 的构建及其连接，以提供 1 和 2 的 C(21-42) 链段。在此我们描述了三烯生成和羟基脱保护的模型研究、制备和偶联构建块 D 和 E，通过 ABC 和 DE 子目标的联合形成大环的两步协议，以及完成总合成。27-去甲氧基雷帕霉素 (2) 的合成证实了指定的结构。

  DOI：

  10.1021/ja963067o
• 作为产物：
  描述：

  Trifluoro-methanesulfonic acid (Z)-1-trimethylsilanylethynyl-propenyl ester 在 lithium diisopropyl amide 作用下， 以 乙二醇二甲醚 为溶剂， 反应 1.0h， 以45%的产率得到1-trimethylsilyl-1,3-pentadiyne
  参考文献：
  名称：

  The Preparation of Unsymmetrical Diacetylenes from Alkenynyl Triflates

  摘要：

  三氟甲磺酸烯炔基酯5（烯炔基乙烯基三氟甲磺酸酯）能够通过碱引发的消除反应，以良好的产率转化为不对称二乙炔6。

  DOI：

  10.1055/s-1985-31403

文献信息

• Stereoselective synthesis of all-trans methyl substituted polyenes by reductive elimination and application to the synthesis of all-trans 3-methyl-nona-2,4,6-trienol
  作者：Guy Solladié、Françoise Colobert、Chakib Kalaı̈

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)00564-5

  日期：2000.5

  The stereoselective synthesis of all-trans 3-methyl-nona-2,4,6-trienol 2 by reductive elimination of the corresponding 1,6-dibenzoate-2-methyl-2(Z),4(Z)-diene is described. This result shows that reductive elimination can be extended to the formation of all-trans methyl substituted polyenes which are present in many natural products biosynthetically made from isoprenic units.

  描述了通过还原消除相应的1,6-二苯甲酸酯-2-甲基-2（Z），4（Z）-二烯的全反式3-甲基-壬基-2,4,6-三烯酚2的立体选择性合成。该结果表明，还原消除可以扩展为全反式甲基取代的多烯的形成，其存在于由异戊二烯单元生物合成的许多天然产物中。
• Catalytic Metathesis of Conjugated Diynes
  作者：Sergej Lysenko、Jeroen Volbeda、Peter G. Jones、Matthias Tamm

  DOI：10.1002/anie.201202101

  日期：2012.7.2

  The tungsten benzylidyne complex [PhCWOSi(OtBu)3}3] efficiently catalyzes the metathesis of conjugated diynes and ring‐closing diyne metathesis (see scheme). Although this reaction implies CC single‐bond activation, 13C labeling studies reveal that it proceeds by classical alkylidyne group exchange and involves cleavage and formation of carbon–carbon triple bonds.

  苄基钨络合物[PhCWOSi（O t Bu）3 } 3 ]有效催化共轭二炔的复分解和闭环二炔的复分解（参见方案）。虽然此反应意味着Ç  C单键活化，13 Ç标记研究表明，它前进通过经典次烷基组交换并涉及切割和形成的碳-碳三键。
• Stereoselective Total Syntheses of Polyacetylene Plant Metabolites via Ester-Tethered Ring Closing Metathesis
  作者：Bernd Schmidt、Stephan Audörsch

  DOI：10.1021/acs.joc.6b02987

  日期：2017.2.3

  Total syntheses of five naturally occurring polyacetylenes from three different plants are described. These natural products have in common an E,Z-configured conjugated diene linked to a di- or triyne chain. As the key method to stereoselectively establish the E,Z-diene part, an ester-tethered ring-closing metathesis/base-induced eliminative ring opening sequence was used. The results presented herein

  描述了来自三种不同植物的五种天然存在的聚乙炔的总合成。这些天然产物共同具有连接至二或三炔链的E，Z-构型的共轭二烯。作为立体选择性地建立E，Z-二烯部分的关键方法，使用了酯束缚的开环复分解/碱基诱导的消除开环序列。本文介绍的结果不仅展示了这种束缚的RCM变体的实用性，而且还提示我们建议应修改或至少重新考虑最初分配自白术的手性聚乙炔的绝对构型。
• Synthesis of Naturally Occurring Acetylenes via an Alkylidene Carbenoid Rearrangement
  作者：Annabelle L. K. Shi Shun、Rik R. Tykwinski

  DOI：10.1021/jo034734g

  日期：2003.8.1

  Naturally occurring mosquito larvicidal acetylenes 1 and 2, and analogues 3 and 4, each containing either a 1,3-butadiynyl or a 1,3,5-hexatriynyl moiety, are synthesized via a Fritsch-Buttenberg-Wiechell rearrangement. The alkylidene carbenoid intermediate results from lithium-halogen exchange of a suitable dibromoolefin precursor, and the rearrangement is accomplished under mild conditions. Synthesis

  通过Fritsch-Buttenberg-Wiechell重排合成了天然存在的蚊子幼虫乙炔1和2，以及类似物3和4，它们各自包含1，3-丁二炔基或1，3，5-己三炔基。亚烷基类胡萝卜素中间体由合适的二溴烯烃前体的锂-卤素交换产生，并且重排在温和的条件下完成。由商业上可得的羧酸或醛的三步合成很容易地将二溴代烯烃前体合成为乙炔1-4，这使该方法成为合成天然乙炔的常规方法的可行替代方法。
• Acylation reactions of silylated butadiynes: synthesis of some naturally occuring diacetylenic ketones
  作者：Graham E. Jones、Andrew B. Holmes

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)88596-2

  日期：1982.1

  Acylation of 4-substituted 1-trimethylsilylbuta-1,3-diynes (2) with suitable acyl halides in the presence of titanium tetrachloride gave diacetylenic ketones (3) including the naturally occurring compounds (3c), (3e), and (3f).

  在四氯化钛存在下，将4-取代的1-trimethylsilylbuta-1,3-diynes（2）与合适的酰基卤酰化，得到二炔酮（3），包括天然存在的化合物（3c），（3e）和（3f） 。