3,5-二氯-1-甲基-1H-吡唑-4-甲酸甲酯 | 109056-69-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 唑类
• 中文名称: 3,5-二氯-1-甲基-1H-吡唑-4-甲酸甲酯
• 英文名称: methyl 3,5-dichloro-1-methyl-1H-pyrazole-4-carboxylate
• 英文别名: 3,5-dichloro-4-methoxycarbonyl-1-methylpyrazole；methyl 3,5-dichloro-1-methylpyrazole-4-carboxylate；methyl 3,5-dichloro-1-methylpyrazol-4-ylcarboxylate
• CAS: 109056-69-1
• 化学式: C₆H₆Cl₂N₂O₂
• 分子量: 209.032
• InChiKey: JGWUKLWWPAQAIJ-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2
• 重原子数：
  12
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.33
• 拓扑面积：
  44.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  3,5-二氯-1-甲基-1H-吡唑-4-甲酸甲酯 在 ammonium hydroxide 、 sodium hydrogensulfide 、 氯 、 溶剂黄146 作用下， 以 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 1.0h， 生成 3-氯-5-氨基磺酰基-1-甲基吡唑-4-甲酸甲酯
  参考文献：
  名称：

  通过吡唑-4-羧酸酯的3-和/或5-位选择性氯化合成卤代磺隆

  摘要：

  在没有溶剂的加热条件下，吡唑-4-羧酸甲酯4b-d与N-氯琥珀酰亚胺的反应以良好的产率得到了3,5-二氯-1-甲基吡唑-4-羧酸甲酯4a。4a与氢硫化钠的反应在5位区域选择性地进行亲核取代，得到3-氯-1-甲基-5-巯基吡唑-4-羧酸甲酯6a，然后进行氧化氯化和胺化反应，得到3-氯-1-甲基-5-氨磺酰基吡唑-4-羧酸酯2a。最后，2a与苯基4,6-二甲氧基嘧啶-2-氨基甲酸酯7反应，得到3-氯-5-（4,6-二甲氧基嘧啶-2-基氨基甲酰基氨磺酰基）-1-甲基吡唑-4-羧酸甲酯（卤代磺隆甲基） ）1a com中有前途的除草剂。

  DOI：

  10.1002/jhet.5570340231
• 作为产物：
  描述：

  1-甲基-1H -吡唑- 4 -羧酸甲酯 在 磺酰氯 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 12.0h， 以94%的产率得到3,5-二氯-1-甲基-1H-吡唑-4-甲酸甲酯
  参考文献：
  名称：

  Evaluation of Synthesis of Methyl 3-Chloro-5-(4,6-dimethoxypyrimidin- 2-ylcarbamoylsulfamoyl)-1-methylpyrazole-4-carboxylate Using Green Metrics

  摘要：

  描述了 3-氯-5-(4,6-二甲氧基嘧啶-2-基氨基甲酰基氨基磺酰基)-1-甲基吡唑-4-羧酸甲酯（氟磺隆）的改良合成。该合成法的优点是：(i) 1-甲基-1H-吡唑-4-羧酸甲酯（1）在硫酰氯存在下进行一锅氯化反应，生成 3、(ii) 在温和的反应条件下，利用四丁基氯化铵将 3-氯-5-巯基-1-甲基-1H-吡唑-4-甲酸甲酯 (3) 转化为 3-氯-1-甲基-5-氨基磺酰基吡唑-4-甲酸甲酯 (4)、(iii) 利用微波辐照使磺酰胺（4）与氨基甲酸酯（6）缩合。我们努力计算卤磺隆合成过程中所有反应步骤的原子经济性、反应质量效率和 E 因子。步骤 2 和步骤 4 反应的 E 因子值较低，表明与合成过程中的其余步骤相比，这些反应更环保（产生的废物较少）。

  DOI：

  10.14233/ajchem.2017.20529

文献信息

• Sulfonylureas
  申请人：Ciba-Geigy Corporation

  公开号：US05342823A1

  公开（公告）日：1994-08-30

  N-Arylsulfonyl-N'-pyrimidinyl-and N'-triazinylureas of formula I ##STR1## wherein Q is ##STR2## R is hydrogen or methyl; R.sub.1 is hydrogen, fluoro, chloro, C.sub.1 -C.sub.4 alkyl or methoxy; R.sub.2 is hydrogen, fluoro or chloro; R.sub.3, R.sub.4, R.sub.5, R.sub.6 and R.sub.7 are each independently of one another hydrogen or C.sub.1-C.sub.4 alkyl; R.sub.8, R.sub.9, R.sub.10, R.sub.11 and R.sub.12 are each independently of one another hydrogen or C.sub.1 -C.sub.4 alkyl; R.sub.13, R.sub.14, R.sub.15, R.sub.16 and R.sub.17 are each independently of one another hydrogen or C.sub.1 -C.sub.4 alkyl; Z is methyl or 2-pyridyl; E is methine or nitrogen; X is C.sub.1 -C.sub.4 alkyl, C.sub.1 -C.sub.4 alkoxy, C.sub.1 -C.sub.4 haloalkoxy, C.sub.1 -C.sub.4 haloalkylthio, C.sub.1 -C.sub.4 alkylthio, C.sub.2 -C.sub.5 alkoxyalkyl, C.sub.2 -C.sub.5 alkoxyalkoxy, C.sub.2 -C.sub.5 alkylthioalkyl or cyclopropyl; Y is C.sub.1 -C.sub.4 alkyl, C.sub.1 -C.sub.4 alkoxy, C.sub.1 -C.sub.4 haloalkoxy, C.sub.1 -C.sub.4 haloalkyl, C.sub.1 -C.sub.4 haloalkylthio, C.sub.1 -C.sub.4 alkylthio, halogen, C.sub.2 -C.sub.5 alkoxyalkyl, C.sub.2 -C.sub.5 alkoxyalkoxy, amino, C.sub.1 -C.sub.3 alkylamino or di-(C.sub.1 -C.sub.3 alkyl)amino; and the salts of these compounds with amines, alkali metal or alkaline earth metal bases or with quaternary ammonium bases, have good pre-and postemergence selective herbicidal and growth regulating properties.

  N-芳基磺酰基-N'-嘧啶基和N'-三嗪基脲的化学式I ##STR1## 其中Q为##STR2## R为氢或甲基；R.sub.1为氢、氟、氯、C.sub.1-C.sub.4烷基或甲氧基；R.sub.2为氢、氟或氯；R.sub.3、R.sub.4、R.sub.5、R.sub.6和R.sub.7各自独立地为氢或C.sub.1-C.sub.4烷基；R.sub.8、R.sub.9、R.sub.10、R.sub.11和R.sub.12各自独立地为氢或C.sub.1-C.sub.4烷基；R.sub.13、R.sub.14、R.sub.15、R.sub.16和R.sub.17各自独立地为氢或C.sub.1-C.sub.4烷基；Z为甲基或2-吡啶基；E为亚甲基或氮；X为C.sub.1-C.sub.4烷基、C.sub.1-C.sub.4烷氧基、C.sub.1-C.sub.4卤代烷氧基、C.sub.1-C.sub.4卤代烷基硫、C.sub.1-C.sub.4烷基硫、C.sub.2-C.sub.5烷氧基烷基、C.sub.2-C.sub.5烷氧基烷氧基、C.sub.2-C.sub.5烷基硫烷基或环丙基；Y为C.sub.1-C.sub.4烷基、C.sub.1-C.sub.4烷氧基、C.sub.1-C.sub.4卤代烷氧基、C.sub.1-C.sub.4卤代烷基、C.sub.1-C.sub.4卤代烷基硫、C.sub.1-C.sub.4烷基硫、卤素、C.sub.2-C.sub.5烷氧基烷基、C.sub.2-C.sub.5烷氧基烷氧基、氨基、C.sub.1-C.sub.3烷基氨基或二-(C.sub.1-C.sub.3烷基)氨基；以及这些化合物与胺、碱金属或碱土金属碱或季铵碱的盐具有良好的前期和后期选择性除草和生长调节性能。
• Ni-Promoted Syntheses of New 3,3′-Dichloro-5,5′-bipyrazoles and Poly(bipyrazole-5,5′-diyl)s and Isolation of Nickel Complexes Relevant to the Syntheses
  作者：Yasuharu Murakami、Takakazu Yamamoto

  DOI：10.1246/bcsj.72.1629

  日期：1999.7

  with zerovalent nickel complex, Ni(0)Lm, have been studied. In cases of 3,5-dichloro-1,4-dimethylpyrazole and 3,5-dichloro-4-methoxycarbonyl-1-methylpyrazole, only the C(5)–Cl bond of the two C–Cl bonds reacts with Ni(0)Lm to afford novel bis(pyrazolyl)nickel(II) complexes with the intact C(3)–Cl bond in moderate yields. Treatment of the bis(pyrazolyl)nickel(II) complexes with H2SO4 gives the new dichloro

  已经研究了 3,5-二氯吡唑和 3,3'-二氯-5,5'-联吡唑与零价镍络合物 Ni(0)Lm 的反应。在 3,5-二氯-1,4-二甲基吡唑和 3,5-二氯-4-甲氧基羰基-1-甲基吡唑的情况下，只有两个 C-Cl 键的 C(5)-Cl 键与 Ni(0 )Lm 以中等产率提供具有完整 C(3)-Cl 键的新型双（吡唑基）镍（II）配合物。用 H2SO4 处理双（吡唑基）镍 (II) 配合物得到新的二氯单体：3,3'-二氯-1,1',4,4'-四甲基-5,5'-联吡唑及其 4,4 '-双（甲氧基羰基）类似物。这些经过脱卤缩聚得到聚（1,1',4,4'-四甲基-5,5'-联吡唑-3,3'-二基）（6）及其 4,4'-双（甲氧基羰基）类似物（ 7) 分别。聚合物 6 可溶于甲酸，在甲酸中的特性粘度为 39 cm3 g-1，而聚合物 7 可溶于各种有机溶剂，根据 GPC 估计其 Mn 值为 8800
• Synthesis of halosulfuron-methyl<i>via</i>selective chlorination at 3- and/or 5-position of pyrazole-4-carboxylates
  作者：Katsushi Morimoto、Toshiaki Sato、Susumu Yamamoto、Hiroshi Takeuchi

  DOI：10.1002/jhet.5570340231

  日期：1997.3

  Reactions of methyl pyrazole-4-carboxylates 4b-d with N-chlorosuccinimide under heating conditions without a solvent gave methyl 3,5-dichloro-1-methylpyrazole-4-carboxylate 4a in good yields. The reaction of 4a with sodium hydrosulfide led to a nucleophilic substitution on the 5-position regioselectively to afford methyl 3-chloro-1-methyl-5-mercaptopyrazole-4-carboxylate 6a, which was followed by oxidative

  在没有溶剂的加热条件下，吡唑-4-羧酸甲酯4b-d与N-氯琥珀酰亚胺的反应以良好的产率得到了3,5-二氯-1-甲基吡唑-4-羧酸甲酯4a。4a与氢硫化钠的反应在5位区域选择性地进行亲核取代，得到3-氯-1-甲基-5-巯基吡唑-4-羧酸甲酯6a，然后进行氧化氯化和胺化反应，得到3-氯-1-甲基-5-氨磺酰基吡唑-4-羧酸酯2a。最后，2a与苯基4,6-二甲氧基嘧啶-2-氨基甲酸酯7反应，得到3-氯-5-（4,6-二甲氧基嘧啶-2-基氨基甲酰基氨磺酰基）-1-甲基吡唑-4-羧酸甲酯（卤代磺隆甲基） ）1a com中有前途的除草剂。
• SUBSTITUTED PYRAZOLE DERIVATIVE AND AGROHORTICULTURAL BACTERICIDE
  申请人：NISSAN CHEMICAL INDUSTRIES, LIMITED

  公开号：EP0627423A1

  公开（公告）日：1994-12-07

  A novel substituted pyrazole derivative represented by general formula (I), a process for the production thereof, and an agrohorticultural bactericide containing the same and not injuring useful crop. In the said formula, R¹ represents hydrogen, halogen, alkyl, alkoxy, alkylthio, haloalkyl, cyano, alkoxycarbonyl or optionally substituted phenyl; R² represents hydrogen, halogen, alkyl, alkoxy, optionally substituted phenyl or phenylalkyl, acyl, ester or amido; A represents optionally substituted phenyl; B represents optionally substituted heterocyclic; X and Y represent each -O-, -S(O)o-2- or -NR³- wherein R³ represents hydrogen, optionally substituted aliphatic or aromatic group or acyl, or alternatively X represents -CO- or optionally substituted alkylene.

  通式(I)代表的新型取代吡唑衍生物，其生产工艺，以及含有该衍生物且不伤害作物的农用园艺杀菌剂。在上述式中，R¹代表氢、卤素、烷基、烷氧基、烷硫基、卤代烷基、氰基、烷氧羰基或任选取代的苯基；R²代表氢、卤素、烷基、烷氧基、任选取代的苯基或苯基烷基、酰基、酯或氨基；A 代表任选取代的苯基；B 代表任选取代的杂环；X 和 Y 分别代表-O-、-S(O)o-2-或-NR³-，其中 R³ 代表氢、任选取代的脂肪族或芳香族基团或酰基，或者 X 代表-CO-或任选取代的亚烷基。
• 一种氯吡嘧磺胺的制备方法
  申请人：宁夏万博生物科技有限公司

  公开号：CN115521259A

  公开（公告）日：2022-12-27

  本申请公开了一种氯吡嘧磺胺的制备方法，涉及除草剂中间体制备工艺领域，以丙醛和甲醛为初始原料，依次经过醛缩合反应、水合肼缩合反应、合环反应、甲基化反应、氯化反应、高锰酸钾氧化反应、酯化反应，巯基化反应、氧氯化/氨化反应得到终产物。本发明中的多种原料结构简单易得，价格低廉，适合大规模工业化制备，终产物的得率和纯度均相对较高，能够有效降低氯吡嘧磺胺的制备成本。