(R)-2-(2-methoxy-5-methylphenyl)-2-methylcyclopentan-1-one | 503269-60-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯酚醚
• 英文名称: (R)-2-(2-methoxy-5-methylphenyl)-2-methylcyclopentan-1-one
• 英文别名: (2R)-2-methyl-2-(2-methoxy-5-methyl)phenyl-cyclopentanone；(2R)-2-(2-methoxy-5-methylphenyl)-2-methylcyclopentan-1-one
• CAS: 503269-60-1
• 化学式: C₁₄H₁₈O₂
• 分子量: 218.296
• InChiKey: CZIWJYHLQRHFMR-CQSZACIVSA-N

物化性质

• 熔点：
  95-96 °C
• 沸点：
  339.6±42.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.048±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.8
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.5
• 拓扑面积：
  26.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (R)-2-(2-methoxy-5-methylphenyl)-2-methylcyclopentan-1-one 在 platinum(IV) oxide cerium(III) chloride 、 伯吉斯试剂 、 氢气 、 diethylzinc 、 sodium acetate 、 三溴化硼 、 溶剂黄146 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醚 、 正己烷 、 二氯甲烷 为溶剂， -78.0~20.0 ℃ 、303.98 kPa 条件下， 反应 36.5h， 生成 4-methyl-2-[(1S)-1,2,2-trimethylcyclopentyl]phenol
  参考文献：
  名称：

  2,3-环氧磺酸盐的重排及其在天然产物合成中的应用：（-）-Aphanorphine的正式合成以及（-）-α-香叶醇和（-）-香叶二醇的全部合成。

  摘要：

  用2，3-二烷基取代基或2-烷基-3-芳基取代基的2，3-环氧磺酸盐的路易斯酸处理通过环氧乙烷环的C 3裂解以高产率产生重排产物。另一方面，2-芳基-3-烷基-2，3-环氧磺酸盐通过环氧乙烷环的C 2裂解产生产物。通过将2-烷基-3-芳基-2,3-环氧磺酸酯重排而获得的具有手性苄基季碳中心的α-磺酰氧基酮的磺酰氧基被还原消除，得到具有手性苄基季碳中心的酮。该方法适用于（-）-甲啡肽的形式合成以及（-）-α-香叶醇和（-）-香叶二醇的全部合成。

  DOI：

  10.1021/jo034573g
• 作为产物：
  描述：

  2-甲基-1,3-环戊二酮 在 吡啶 、 叔丁基过氧化氢 、 正丁基锂 、 bis(acetylacetonate)oxovanadium 、 dimethyl sulfide borane 、 二氯乙基铝 、 对甲苯磺酸 、 溶剂黄146 、 (S)-2-甲基-CBS-恶唑硼烷 、 锌 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 、 二氯甲烷 、 苯 为溶剂， 反应 31.58h， 生成 (R)-2-(2-methoxy-5-methylphenyl)-2-methylcyclopentan-1-one
  参考文献：
  名称：

  2,3-环氧磺酸盐的重排及其在天然产物合成中的应用：（-）-Aphanorphine的正式合成以及（-）-α-香叶醇和（-）-香叶二醇的全部合成。

  摘要：

  用2，3-二烷基取代基或2-烷基-3-芳基取代基的2，3-环氧磺酸盐的路易斯酸处理通过环氧乙烷环的C 3裂解以高产率产生重排产物。另一方面，2-芳基-3-烷基-2，3-环氧磺酸盐通过环氧乙烷环的C 2裂解产生产物。通过将2-烷基-3-芳基-2,3-环氧磺酸酯重排而获得的具有手性苄基季碳中心的α-磺酰氧基酮的磺酰氧基被还原消除，得到具有手性苄基季碳中心的酮。该方法适用于（-）-甲啡肽的形式合成以及（-）-α-香叶醇和（-）-香叶二醇的全部合成。

  DOI：

  10.1021/jo034573g

文献信息

• Concise asymmetric synthesis of (−)-herbertenediol
  作者：Yasuyuki Kita、Junko Futamura、Yusuke Ohba、Yoshinari Sawama、Jnaneshuwara K Ganesh、Hiromichi Fujioka

  DOI：10.1016/s0040-4039(02)02440-1

  日期：2003.1

  The rearrangement of the optically active 3-aryl-2-methyl-2,3-epoxy tosylate (>98% ee) afforded the α-keto tosylate with a chiral quaternary carbon center and without loss of chirality. Reductive removal of the tosyloxy group gave the keto compound with a chiral quaternary carbon center, which was converted to (−)-herbertenediol (>98% ee).

  旋光的3-芳基-2-甲基-2，3-环氧甲苯磺酸酯（> 98％ee）的重排提供了具有手性季碳中心且不损失手性的α-酮甲苯磺酸酯。还原去除甲苯磺酰基基团得到具有手性季碳中心的酮化合物，其被转化为（-）-香叶二醇（> 98％ee）。
• Catalytic Asymmetric Construction of α-Quaternary Cyclopentanones and Its Application to the Syntheses of (−)-1,14-Herbertenediol and (−)-Aphanorphine
  作者：Dao-Yong Zhu、Ming-Hui Xu、Yong-Qiang Tu、Fu-Min Zhang、Shao-Hua Wang

  DOI：10.1002/chem.201502700

  日期：2015.10.26

  A novel and efficient strategy to build α‐benzylic quaternary cyclopentanones with excellent enantioselectivities (up to 96 % ee) and high yields (up to 99 % yield) has been developed, and its application demonstrated by the first catalytic asymmetric total synthesis of (−)‐1,14‐herbertenediol and the formal synthesis of (−)‐aphanorphine.

  已开发出一种新颖且有效的策略来构建具有优异对映选择性（高达96％ee）和高产率（高达99％产率）的α-苄基季环戊酮 ，其应用由（-- ）-1,14-二十二烯二醇和（-）-Aphanorphine的形式合成。
• The Rearrangement of 2,3-Epoxysulfonates and Its Application to Natural Products Syntheses:  Formal Synthesis of (−)-Aphanorphine and Total Syntheses of (−)-α-Herbertenol and (−)-Herbertenediol
  作者：Yasuyuki Kita、Junko Futamura、Yusuke Ohba、Yoshinari Sawama、Jnaneshwara K. Ganesh、Hiromichi Fujioka

  DOI：10.1021/jo034573g

  日期：2003.7.1

  The Lewis acid treatment of 2,3-epoxysulfonates with 2,3-dialkyl substituents or 2-alkyl-3-aryl substituents produced the rearrangement products via C3-cleavage of the oxirane ring in high yields. On the other hand, 2-aryl-3-alkyl-2,3-epoxysulfonates produced the products via C2-cleavage of the oxirane ring. The sulfonyloxy groups of the alpha-sulfonyloxy ketones, having a chiral benzylic quaternary

  用2，3-二烷基取代基或2-烷基-3-芳基取代基的2，3-环氧磺酸盐的路易斯酸处理通过环氧乙烷环的C 3裂解以高产率产生重排产物。另一方面，2-芳基-3-烷基-2，3-环氧磺酸盐通过环氧乙烷环的C 2裂解产生产物。通过将2-烷基-3-芳基-2,3-环氧磺酸酯重排而获得的具有手性苄基季碳中心的α-磺酰氧基酮的磺酰氧基被还原消除，得到具有手性苄基季碳中心的酮。该方法适用于（-）-甲啡肽的形式合成以及（-）-α-香叶醇和（-）-香叶二醇的全部合成。