5-oxopentyl pivalate | 287401-05-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: 5-oxopentyl pivalate
• 英文别名: 5-Oxopentyl 2,2-dimethylpropanoate
• CAS: 287401-05-2
• 化学式: C₁₀H₁₈O₃
• 分子量: 186.251
• InChiKey: KNSRSFNNOUZARK-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  251.0±23.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.957±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.7
• 重原子数：
  13
• 可旋转键数：
  7
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.8
• 拓扑面积：
  43.4
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  5-oxopentyl pivalate 在 palladium on activated charcoal 咪唑 、 三乙基硅烷 、 三氟甲磺酸二丁硼 、 三苯基膦氢溴酸盐 、 N,N-二异丙基乙胺 、 lithium hexamethyldisilazane 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 正己烷 、 二氯甲烷 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 8.58h， 生成 (4R,6R,7S,11R)-16-(2,2-dimethylpropanoate)methyl 2,6-anhydro-5,9,11,13,14,15-hexadeoxy-3,4,7-tris-O-[(4-methoxyphenyl)methyl]-5,11-dimethyl-1-O-[tris(1-methylethyl)silyl]-α-D-xylo-D-threo-L-gulo-8-hexadeculo-8,12-pyranoside
  参考文献：
  名称：

  海绵抑素1（altyryrtin A）C29-C44部分的合成。

  摘要：

  已经开发出两种合成方法来制制海绵抑素1（altyryrtin A）的C29-C44部分。第一种方法的关键步骤依赖于葡聚糖18的克莱森重排，以提供酯20a。将该中间体推进到甲硅烷基烯醇醚30，在Mukaiyama醇醛条件下将其与醛3偶联。该醇醛加合物的环化完成了我们对海绵抑素1的C29-C44部分的首次合成，共需25个步骤，收率为2.4％最长的线性序列（21个步骤）。我们还开发了基于葡萄糖43的C-糖苷化作用的第二代方法。通过平衡相应的C-糖苷49a / b和50a / b，可以良好的收率获得所需的C-糖苷（50a）。该酮的醛醇缩合提供环化前体67，进行酸催化的缩酮化反应以封闭海绵抑素的E环。氧化/还原方案用于设置C37立体中心。C37羰基的保护和C44羰基的选择性暴露完成了我们的第二代合成。该方法需要27个步骤，并且在最长的线性序列（18个步骤）中以13.2％的产率产生。

  DOI：

  10.1021/jo0002801
• 作为产物：
  描述：

  2,2-dimethylpropionic acid 5-hydroxypentyl ester 在 2-碘酰基苯甲酸 作用下， 以 四氢呋喃 、 二甲基亚砜 为溶剂， 以69%的产率得到5-oxopentyl pivalate
  参考文献：
  名称：

  Asymmetric Synthesis of Double Bond Isomers of the Structure Proposed for Pyrinodemin A and Indication of Its Structural Revision

  摘要：

  对结构(1)（∆16’，17’）的双键异构体（ ）-2（∆15’，16’）和（ ）-3（∆14’，15’）的非对称合成已完成，该结构是从海绵中提取的具有独特顺式环戊[c]异噁唑啉部分的细胞毒性双吡啶生物碱pyrinodemin A。通过对pyrinodemin A及合成化合物的C18和手性HPLC分析以及pyrinodemin A的氧化降解产物的ESIMS数据进行比较，表明pyrinodemin A为1:1的外消旋混合物2。

  DOI：

  10.3390/10010312

文献信息

• An Easy-To-Use, Regioselective, and Robust Bis(amidate) Titanium Hydroamination Precatalyst: Mechanistic and Synthetic Investigations toward the Preparation of Tetrahydroisoquinolines and Benzoquinolizine Alkaloids
  作者：Zhe Zhang、David C. Leitch、Man Lu、Brian O. Patrick、Laurel L. Schafer

  DOI：10.1002/chem.200600735

  日期：2007.2.23

  Amidate-supported titanium amido complexes are efficient and regioselective precatalysts for intermolecular hydroamination of terminal alkynes with primary amines. The synthesis and characterization of the first bis(amidate)-supported titanium-imido complex is reported. Its role as the active catalytic species is suggested in the course of product distribution studies using deuterated substrates. The bis(amidate)-supported

  酰胺化物支持的钛酰胺基络合物是用于末端炔烃与伯胺的分子间加氢胺化的有效和区域选择性的预催化剂。报道了第一双（氨基甲酸酯）负载的钛-亚氨基配合物的合成和表征。在使用氘代底物的产品分布研究过程中建议了其作为活性催化物质的作用。双（氨基甲酸酯）负载的预催化剂表现出良好的官能团耐受性，甚至在存在酯基和酰胺基的情况下进行加氢胺化反应。在合成多种1-取代的四氢异喹啉碱类生物碱和一锅加氢胺化程序中，利用该官能团耐受性可高产制备苯并[a]喹啉嗪骨架。
• A Nickel‐Bisdiamine Porous Organic Polymer as Heterogeneous Chiral Catalyst for Asymmetric Michael Addition to Aliphatic Nitroalkenes
  作者：Mikkel B. Buendia、Søren Kegnæs、Søren Kramer

  DOI：10.1002/adsc.202000875

  日期：2020.12.8

  chiral nickel(II)‐bisdiamine complex, which is accessible on gram‐scale. This metal complex functions as a heterogeneous catalyst for the enantioselective Michael addition between malonates and aliphatic nitroalkenes, and it provides yields and enantioselectivities on par with homogeneous catalysts. Good functional group tolerance is reported for this reaction. Upon recycling, the catalyst achieves significantly

  我们报道了一种聚苯乙烯结合的手性镍（II）-双二胺络合物，其克级可访问。该金属络合物充当丙二酸酯和脂肪族硝基烯烃之间对映选择性迈克尔加成反应的非均相催化剂，与均相催化剂相比，它提供了收率和对映选择性。据报道该反应具有良好的官能团耐受性。再循环后，该催化剂的TONs明显高于以前报道的水平。我们展示了可扩展至数克级的规模，与连续生产量（4.43克）的相容性以及在重磅炸药普瑞巴林的合成中的应用。最后，公开了新的串联反应。
• Selective [5,5]‐Sigmatropic Rearrangement by Assembly of Aryl Sulfoxides with Allyl Nitriles
  作者：Lei Zhang、Jia‐Ni He、Yuchen Liang、Mengjie Hu、Li Shang、Xin Huang、Lichun Kong、Zhi‐Xiang Wang、Bo Peng

  DOI：10.1002/anie.201900434

  日期：2019.4.8

  Aromatic [5,5]‐sigmatropic rearrangement is an appealing protocol for accessing 1,4‐substituted arenes. However, such a protocol has not been well utilized in organic synthesis because of the difficulties in the synthesis of the substrates, selectivity issues, and limited substrate scope. Described herein is a new [5,5]‐sigmatropic reaction utilizing readily available aryl sulfoxides and allyl nitriles

  芳香族[5,5] -sigmatropic重排是一种吸引人的协议，可用于访问1,4-取代的芳烃。但是，由于底物的合成困难，选择性问题以及底物范围有限，这种方案在有机合成中并未得到很好的利用。本文描述的是一种新的[5,5]-σ反应，利用易获得的芳基亚砜和烯丙基腈。该反应具有温和的反应条件，高的化学和区域选择性，出色的官能团相容性以及广泛的底物范围。计算研究表明，反应的成功可归因于重排前体的选择性亲电组装，其中线性-C = C = N-键比竞争性[3,3]更有利于[5,5]-σ重排。 ]-σ重排。
• Copper-Catalyzed Intramolecular Oxidative Amination of Unactivated Internal Alkenes
  作者：Peng Xiong、Fan Xu、Xiang-Yang Qian、Yared Yohannes、Jinshuai Song、Xin Lu、Hai-Chao Xu

  DOI：10.1002/chem.201600329

  日期：2016.3.18

  A copper‐catalyzed oxidative amination of unactivated internal alkenes has been developed. The Wacker‐type oxidative alkene amination reaction is traditionally catalyzed by a palladium through a mechanism involving aminopalladation and β‐hydride elimination. Replacing the precious and scarce palladium with a cheap and abundant copper for this transformation has been challenging because of the difficulty

  已开发出未活化内部烯烃的铜催化氧化胺化反应。瓦克型氧化烯烃胺化反应传统上是由钯通过涉及氨基钯和β-氢化物消除的机制催化的。由于与内部烯烃的氨基杯化有关的困难，用廉价而丰富的铜来代替稀有和稀有的钯来进行这种转化一直是具有挑战性的。简单的铜盐（无其他配体）作为催化剂，Dess-Martin高碘烷作为氧化剂的组合，可有效地促进烯丙基氨基甲酸酯和带有二，三取代烯烃的脲的氧化胺化反应，从而生成恶唑烷酮和咪唑烷酮。
• Synthesis of the C29−C44 Portion of Spongistatin 1 (Altohyrtin A)
  作者：Grier A. Wallace、Robert W. Scott、Clayton H. Heathcock

  DOI：10.1021/jo0002801

  日期：2000.6.1

  portion of spongistatin 1 (altohyrtin A) have been developed. The key step of the first approach relies on the Claisen rearrangement of glucal 18 to provide ester 20a. This intermediate was advanced to silyl enol ether 30, which was coupled under Mukaiyama aldol conditions with aldehyde 3. Cyclization of this aldol adduct completed our first synthesis of the C29-C44 portion of spongistatin 1, requiring

  已经开发出两种合成方法来制制海绵抑素1（altyryrtin A）的C29-C44部分。第一种方法的关键步骤依赖于葡聚糖18的克莱森重排，以提供酯20a。将该中间体推进到甲硅烷基烯醇醚30，在Mukaiyama醇醛条件下将其与醛3偶联。该醇醛加合物的环化完成了我们对海绵抑素1的C29-C44部分的首次合成，共需25个步骤，收率为2.4％最长的线性序列（21个步骤）。我们还开发了基于葡萄糖43的C-糖苷化作用的第二代方法。通过平衡相应的C-糖苷49a / b和50a / b，可以良好的收率获得所需的C-糖苷（50a）。该酮的醛醇缩合提供环化前体67，进行酸催化的缩酮化反应以封闭海绵抑素的E环。氧化/还原方案用于设置C37立体中心。C37羰基的保护和C44羰基的选择性暴露完成了我们的第二代合成。该方法需要27个步骤，并且在最长的线性序列（18个步骤）中以13.2％的产率产生。