(+/-)-trans-6-methyl-7-(3-oxobutyl)cyclohept-2-enone | 94536-97-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: (+/-)-trans-6-methyl-7-(3-oxobutyl)cyclohept-2-enone
• 英文别名: (+/-)-clavularin B；(6R,7S)-6-methyl-7-(3-oxobutyl)cyclohept-2-en-1-one
• CAS: 94536-97-7
• 化学式: C₁₂H₁₈O₂
• 分子量: 194.274
• InChiKey: PGQIQXCQGGDEBH-KOLCDFICSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.9
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.67
• 拓扑面积：
  34.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  2-环庚烯-1-酮 在 palladium on activated charcoal 吡啶 、 aluminum oxide 、 copper(l) iodide 、 2,2,6,6-tetramethylpiperidinyl-lithium 、 氢气 、 双氧水 、 silica gel 、 三氯化铁 作用下， 以 正己烷 、 氯仿 、 溶剂黄146 、 乙酸乙酯 为溶剂， -78.0~25.0 ℃ 、344.73 kPa 条件下， 反应 23.5h， 生成 (+/-)-trans-6-methyl-7-(3-oxobutyl)cyclohept-2-enone
  参考文献：
  名称：

  从2-环庚烯酮立体选择性合成clavularin a

  摘要：

  天然存在的细胞毒性化合物，克拉维霉素A（1）的合成，是由2-环庚烯酮分七个步骤完成的。关键步骤包括双烷基化过程和烯酮的立体选择性氢化。

  DOI：

  10.1016/s0040-4039(00)95448-0

文献信息

• A stereoselective synthesis of clavularin a from 2-cycloheptenone
  作者：Ian W.J Still、Yian Shi

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)95448-0

  日期：1987.1

  The synthesis of the naturally occurring cytotoxic compound, clavularin A(1), has been effected in seven steps, from 2-cycloheptenone. The key steps involve a double alkylation procedure and a stereoselective hydrogenation of an enone.

  天然存在的细胞毒性化合物，克拉维霉素A（1）的合成，是由2-环庚烯酮分七个步骤完成的。关键步骤包括双烷基化过程和烯酮的立体选择性氢化。
• Synthesis of (±)-clavularin B: unambguous structure determination
  作者：Rudolf Urech

  DOI：10.1039/c39840000989

  日期：——

  The structures of the clavularins have been established unambiguously through synthesis of (±)-clavularin B from cyclohepta-2,6-dienone.

  通过从环庚2,6-二烯酮合成（±）-clavularin B可以明确地建立clavularin的结构。
• Synthesis of (±)-Clavularin B
  作者：R Urech

  DOI：10.1071/ch9860433

  日期：——

  (�)- Clavularin B (2b) was prepared from cyclohepta-2,6-dienone (4) via a Michael reaction of the lithium dienolate anion (5a) with the trimethylsilyl -substituted methyl vinyl ketone (11). The structures of the clavularins A and B were thus unambiguously established as cycloheptenone derivatives (2a) and (2b). The Mukaiyama reaction between the silyl dienol ether (5b) and but-3-en-2-one gave 8-acetyl-4- methylbicyclo[3.2.2]nonan-6-one (9).

  (�)- Clavularin B (2b)由环庚烷-2,6-二烯酮（4）通过二烯酸锂阴离子（5a）与三甲基硅基-取代甲基乙烯基酮（11）的迈克尔反应制备而成。 二烯酸锂阴离子（5a）与三甲基硅基取代的甲基乙烯基酮（11）发生迈克尔反应，制备出了环庚烷-2,6-二烯酮（4）。因此，克拉维林 A 和 B 的结构被明确地确定为环庚烯酮衍生物 (2a) 和 (2b)。硅基二烯醇醚 (5b) 与丁-3-烯-2-酮发生 Mukaiyama 反应，生成 8-乙酰基-4-甲基双环[3.2.2]壬烷-6-酮 (9)。 (9).
• Total synthesis of (.+-.)-clavukerin A: a new trinorguaiane sesquiterpene. Biomimetic synthesis of (.+-.)-clavularin A from (.+-.)-clavukerin A
  作者：Sung Kee Kim、Chwang Siek Pak

  DOI：10.1021/jo00024a024

  日期：1991.11

  (+/-)-Clavukerin A, 2,8-dimethylbicyclo[5.3.0]deca-5,7-diene, was first synthesized utilizing thermal [2 + 2] cycloaddition and two carbon ring expansion reactions as key elements. (+/-)-Clavukerin A was transformed, via photooxidation mimicking the biogenetic reaction, into (+/-)-clavukerin C, which was further rearranged into (+/-)-clavularin A by acid catalysis.

  化学反应中，合成与转化步骤如下： **Clavukerin A的合成：** 1. **起始反应：** 首先，通过热[2+2]环加成反应结合两个碳环扩张反应，首次成功合成了(±)-Clavukerin A。这一过程涉及分子内的交联，形成复杂的双环结构。 **Clavukerin C的转化：** 2. **光氧化反应：** 通过模拟生物合成途径的光氧化反应，将(±)-Clavukerin A转换为(±)-Clavukerin C。这一步骤利用光能促进特定化学键的断裂与重组。 **Clavularin A的生成：** 3. **酸催化重排：** 最后，经酸催化条件下的重排反应，(±)-Clavukerin C进一步转化为(±)-Clavularin A。这一过程涉及分子结构的重新组织，形成最终的稳定产物。 整个流程涵盖了关键的化学反应步骤，包括环加成、氧化还原及酸性重排，最终实现了从Clavukerin A到Clavularin A的合成路径。
• Modular Peptide-Based Phosphine Ligands in Asymmetric Catalysis:  Efficient and Enantioselective Cu-Catalyzed Conjugate Additions to Five-, Six-, and Seven-Membered Cyclic Enones
  作者：Sylvia J. Degrado、Hirotake Mizutani、Amir H. Hoveyda

  DOI：10.1021/ja003698p

  日期：2001.1.1