(4S,5S)-5-[(1S)-(tert-Butoxycarbonylamino)(carboxy)methyl]-4-(tert-butyldimethylsilyloxymethyl)-2,2-dimethyl-1,3-dioxolane | 125941-85-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 英文名称: (4S,5S)-5-[(1S)-(tert-Butoxycarbonylamino)(carboxy)methyl]-4-(tert-butyldimethylsilyloxymethyl)-2,2-dimethyl-1,3-dioxolane
• 英文别名: (2S,3S,4S)-2-(tert-butoxycarbonyl)amino-5-[(tert-butyldimethylsilyl)oxy]-3,4-(isopropylidenedioxy)pentanoic acid；2-N-[(tert-butoxycarbonyl)amino]-5-O-(tert-butyldimethylsilyl)-2-deoxy-3,4-O-isopropylidene-L-xylonic acid；(2S)-2-[(4S,5S)-5-[[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxymethyl]-2,2-dimethyl-1,3-dioxolan-4-yl]-2-[(2-methylpropan-2-yl)oxycarbonylamino]acetic acid
• CAS: 125941-85-7
• 化学式: C₁₉H₃₇NO₇Si
• 分子量: 419.591
• InChiKey: OLLDIUGKIOSELY-MELADBBJSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.51
• 重原子数：
  28
• 可旋转键数：
  9
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.89
• 拓扑面积：
  103
• 氢给体数：
  2
• 氢受体数：
  7

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (4S,5S)-5-[(1S)-(tert-Butoxycarbonylamino)(carboxy)methyl]-4-(tert-butyldimethylsilyloxymethyl)-2,2-dimethyl-1,3-dioxolane 在 N-羟基-7-氮杂苯并三氮唑 、 四丁基氟化铵 、 benzotriazol-1-yloxyl-tris-(pyrrolidino)-phosphonium hexafluorophosphate 、 溶剂黄146 、 N,N-二异丙基乙胺 作用下， 以 四氢呋喃 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 14.0h， 生成
  参考文献：
  名称：

  基于脱羰基自由基偶联反应，统一合成多聚毒素J，L和氟化类似物

  摘要：

  多毒素J（1a）和L（1b）是重要的核苷类抗生素。1a和1b的复杂且功能密集的二肽结构分别包含胸腺嘧啶和尿嘧啶核碱基。在此，我们报告了具有三氟胸腺嘧啶和氟尿嘧啶结构的1 a，1 b以及它们的人工类似物1 c和1 d的统一总合成。α-烷氧基酰基碲化物和手性乙醛酸肟醚之间的脱羰基自由基偶联导致1 a - d核糖核苷α-氨基酸结构的化学和立体选择性结构而不损坏预先安装的核碱基。制备1 a – d的三羟基降冰片碱进一步证明了基于自由基的方法的高度适用性。连接两个氨基酸片段，并将其精细化为1 a - d（最长的线性序列：11个步骤）。以这种方式组装的化合物1a和1b表现出对真正真菌的有效活性，而只有1 d对革兰氏阳性细菌具有活性。

  DOI：

  10.1002/anie.201706671
• 作为产物：
  描述：

  (4R,5S)-5-[[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxymethyl]-2,2-dimethyl-1,3-dioxolane-4-carboxylic acid 在 N-甲基吗啉 、 lithium hydroxide monohydrate 、 三乙基硼 、 palladium on carbon 、 氢气 、 双氧水 、 氯甲酸异丁酯 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 、 水 、 乙酸乙酯 、 苯 为溶剂， 30.0 ℃ 、101.33 kPa 条件下， 反应 21.33h， 生成 (4S,5S)-5-[(1S)-(tert-Butoxycarbonylamino)(carboxy)methyl]-4-(tert-butyldimethylsilyloxymethyl)-2,2-dimethyl-1,3-dioxolane
  参考文献：
  名称：

  基于脱羰基自由基偶联反应，统一合成多聚毒素J，L和氟化类似物

  摘要：

  多毒素J（1a）和L（1b）是重要的核苷类抗生素。1a和1b的复杂且功能密集的二肽结构分别包含胸腺嘧啶和尿嘧啶核碱基。在此，我们报告了具有三氟胸腺嘧啶和氟尿嘧啶结构的1 a，1 b以及它们的人工类似物1 c和1 d的统一总合成。α-烷氧基酰基碲化物和手性乙醛酸肟醚之间的脱羰基自由基偶联导致1 a - d核糖核苷α-氨基酸结构的化学和立体选择性结构而不损坏预先安装的核碱基。制备1 a – d的三羟基降冰片碱进一步证明了基于自由基的方法的高度适用性。连接两个氨基酸片段，并将其精细化为1 a - d（最长的线性序列：11个步骤）。以这种方式组装的化合物1a和1b表现出对真正真菌的有效活性，而只有1 d对革兰氏阳性细菌具有活性。

  DOI：

  10.1002/anie.201706671

文献信息

• Synthesis of the cytotoxic phytosphingosines and their isomeric analogues
  作者：Jana Špaková Raschmanová、Miroslava Martinková、Jozef Gonda、Martina Bago Pilátová、Daniel Kupka、Dávid Jáger

  DOI：10.1016/j.carres.2018.08.001

  日期：2018.10

  A straightforward synthesis of l-lyxo- and l-xylo-phytosphingosine along with their isomeric analogues has been accomplished. The salient features of this approach are the utilization of [3,3]-sigmatropic rearrangements to install a C-N bond and application of a late stage Wittig or OCM reaction to incorporate the hydrophobic chain unit. The final compounds were evaluated regarding their ability to

  已经完成了l-lyxo-和l-xylo-植物鞘氨醇及其异构体类似物的直接合成。该方法的显着特征是利用[3,3]-σ重排以安装CN键，并应用后期Wittig或OCM反应以结合疏水链单元。评估最终化合物改变白血病和实体瘤癌细胞生存力的能力。
• Asymmetric α-amino acid synthesis: synthesis of (+)-polyoxamic acid using a [3,3]allylic trifluoroacetimidate rearrangement
  作者：Ian Savage、Eric J. Thomas

  DOI：10.1039/c39890000717

  日期：——

  The stereoselective [3,3] rearrangement of allylic trifluoroacetimidate (15) has been used in a synthesis of (+)-polyoxamic acid (1).

  烯丙基三氟乙酰亚氨酸酯（15）的立体选择性[3,3]重排已用于（+）-聚草酰胺酸（1）的合成中。
• Stereoselective synthesis of allylic amines by rearrangement of allylic trifluoroacetimidates: stereoselective synthesis of polyoxamic acid and derivatives of other α-amino acids
  作者：Ian Savage、Eric J. Thomas、Peter D. Wilson

  DOI：10.1039/a905772b

  日期：——

  On heating in xylene under reflux, allylic trifluoroacetimidates undergo [3,3] sigmatropic rearrangement to regioisomeric allylic trifluoroacetamides. Examples include the rearrangements of the trifluoroacetimidates 16 and 73 to the trifluoroacetamides 17 and 74, which were incorporated into stereoselective syntheses of polyoxamic acid 1, and the rearrangement of the trifluoroacetimidate 26. The rearrangement was the key step in asymmetric syntheses of the (S)- and (R)-valine derivatives 37 and 48. Other examples include rearrangements of the trifluoroacetimidates 52, 54 and 56 prepared from geraniol, cinnamyl alcohol and sorbyl alcohol, respectively, and the more complex trifluoroacetimidates 62 and 69. The stereoselectivity of these rearrangements, which are somewhat faster than rearrangements of analogous allylic trichloroacetimidates, is consistent with the participation of chair-like, six-membered, transition structures.

  在甲苯中回流加热时，烯丙基三氟乙亚胺酸酯会发生[3,3] σ迁移重排，生成区域异构的烯丙基三氟乙酰胺。例如，三氟乙亚胺酸酯16和73重排生成三氟乙酰胺17和74，这些被用于合成聚氧基酸1的选择性合成中，以及三氟乙亚胺酸酯26的重排。这一重排是对映选择性合成(S)-和(R)-缬氨酸类似物37和48的关键步骤。其他例子包括由香叶醇、肉桂醇和苏儿醇分别制备的三氟乙亚胺酸酯52、54和56的重排，以及更复杂的三氟乙亚胺酸酯62和69的重排。这些重排的立体选择性比类似的烯丙基三氯乙亚胺酸酯重排稍快，与椅式六元过渡态结构的参与相符。
• Total Synthesis of (+)-Polyoxin J
  作者：Arun K. Ghosh、Yong Wang

  DOI：10.1021/jo9822378

  日期：1999.4.1

  involved the stereoselective electrophilic epoxidation of E-allyl alcohol 7 derived from isopropylidene D-ribose derivative 5, followed by regioselective epoxide opening of 8 and conversion of resulting azido diol 9 to protected thymine polyoxin C (19). Protected polyoxamic acid 27 was synthesized stereoselectively by utilizing Sharpless epoxidation of tartrate-derived allylic alcohol 20 followed by a regioselective

  描述了（+）-多恶嗪J的立体选择性全合成。该合成是通过将受保护的胸腺嘧啶多氧合蛋白C（19）和5-O-氨基甲酰基多氧肟酸27偶联并随后除去保护基团而以收敛方式实现的。合成受保护的胸腺嘧啶多氧合蛋白C的关键步骤涉及衍生自异亚丙基D-核糖衍生物5的E-烯丙基醇7的立体选择性亲电环氧化，然后将8的区域选择性环氧化物开环并将所得叠氮基二醇9转化为受保护的胸腺嘧啶多氧合C （19）。通过利用酒石酸衍生的烯丙醇20的Sharpless环氧化，然后用二异丙氧基钛二叠氮化物进行区域选择性的环氧基开环，来立体选择性地合成保护的聚草酰胺酸27。
• Stereoselective Allyl Amine Synthesis through Enantioselective Addition of Diethylzinc and [1,3]-Chirality Transfer: Synthesis of Lentiginosine and Polyoxamic Acid Derivative
  作者：Yoshiyasu Ichikawa、Takashi Ito、Minoru Isobe

  DOI：10.1002/chem.200400830

  日期：2005.3.4

  synthetic method for the preparation of allyl amines has been developed. The key steps of this method are enantioselective addition of diethylzinc and [1,3]-chirality transfer through the [3.3] sigmatropic rearrangement of allyl cyanates. Stereocontrolled syntheses of lentiginosine (1) and polyoxamic acid derivative 2 from a common intermediate 7 derived from D-tartaric acid (8), have been accomplished.

  已经开发出一种新的制备烯丙基胺的合成方法。该方法的关键步骤是二乙基锌的对映选择性加成和通过[3.3]烯丙基氰酸酯的σ重排而进行的[1,3]-手性转移。已从衍生自D-酒石酸（8）的常见中间体7进行了立体控制的龙胆草碱（1）和聚草酰胺酸衍生物2的立体合成。