3,6-anhydro-4,5,7-tri-O-benzyl-1,2-dideoxy-D-manno-hept-1-enitol | 129173-16-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: 3,6-anhydro-4,5,7-tri-O-benzyl-1,2-dideoxy-D-manno-hept-1-enitol
• 英文别名: 2,3,5-tri-O-benzyl-1-deoxy-1-vinyl-α-D-arabinofuranose；3,6-anhydro-1,2-dideoxy-4,5,7-tris-O-(phenylmethyl)-D-manno-hept-1-enitol；(2R,3R,4R,5R)-2-ethenyl-3,4-bis(phenylmethoxy)-5-(phenylmethoxymethyl)oxolane
• CAS: 129173-16-6
• 化学式: C₂₈H₃₀O₄
• 分子量: 430.544
• InChiKey: KKOHVQNAUXCZHJ-BIYDSLDMSA-N

物化性质

• 沸点：
  544.9±50.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.14±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.8
• 重原子数：
  32
• 可旋转键数：
  11
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.29
• 拓扑面积：
  36.9
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  3,6-anhydro-4,5,7-tri-O-benzyl-1,2-dideoxy-D-manno-hept-1-enitol 在 四氧化锇 、 N-甲基吗啉氧化物 、 sodium periodate 作用下， 以 四氢呋喃 、 水 、 甲醇 为溶剂， 反应 2.0h， 以76%的产率得到2,5-anhydro-3,4,6-tris-O-(phenylmethyl)-D-mannose
  参考文献：
  名称：

  以环状呋喃糖形式锁定的选择性标记的D-果糖和D-果糖磷酸酯类似物的合成

  摘要：

  2,5-脱水葡萄糖醇和2,5-脱水甘露醇及其6-磷酸酯和1,6-二磷酸酯衍生物是D-果糖呋喃糖，D-果糖呋喃糖-6-磷酸盐和D-果糖呋喃糖的α和β端基异构体的环状类似物。 1,6-二磷酸。它们是由受保护的D-甘露糖或D-葡萄糖合成的。合成方法的开发着重于这些化合物的选择性（2）H标记，作为（3）H掺入的模型，将用于进一步的生化研究。基于对活性醇的苄基醚亲核攻击，关键的环化步骤构建了环系统。在C（2）（alpha / beta异构体）和在C（5）（D糖）的立体化学是由选择性差向异构控制的。通过改变去保护和磷酸化步骤的顺序，可以从同一中间体获得单磷酸酯和二磷酸酯类似物。

  DOI：

  10.1021/jo0003908
• 作为产物：
  描述：

  1,2-dideoxy-3,4,5,7-tetra-O-benzyl-D-manno-hept-1-enitol 在 吡啶 、 三氟甲磺酸酐 、 三苯基膦 、 偶氮二甲酸二乙酯 、 对硝基苯甲酸 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 1.0h， 生成 3,6-anhydro-4,5,7-tri-O-benzyl-1,2-dideoxy-D-manno-hept-1-enitol
  参考文献：
  名称：

  糖衍生物的光延差向异构化反应过程中的意外重排

  摘要：

  在葡萄糖衍生物（3S，4R，5R，6R）-3,4,5,7-四苄氧基-6-羟基-1-庚烯上的Mitsunobu反应产生了意外的重排主产物。确定其结构为（3R，4R，5R，6S）-4，5，6，7-四苄氧基-3-羟基-1-庚烯。建议的重排机制涉及最初的分子内环化，然后由亲核体对硝基苯甲酸酯开环。Mitsunobu反应的产物分布取决于底物，相应的甘露糖衍生物（3R差向异构体）给出的初始分子内反应产物较少，而相应的半乳糖衍生物（5S差向异构体）给出的产物几乎全都是预期的差向异构化产物。

  DOI：

  10.1021/jo0000675

文献信息

• D-Arbinose-Based Synthesis of homo-<i>C</i>-d4T and homo-<i>C</i>-thymidine
  作者：Bogdan Doboszewski

  DOI：10.1080/15257770903306518

  日期：2009.10.28

  2,5-anhydro-4,6-di-O-benzoyl-3-deoxy-D-ribo-hexitol, which were coupled with N-3-benzoylthymine under the Mitsunobu conditions to furnish two analogs of nucleosides with a -CH2- insert between sugar moieties and thymine. D-Arbinose-Based Synthesis of homo-C-d4T and homo-C-thymidineAll authorsBogdan Doboszewskihttps://doi.org/10.1080/15257770903306518 Published online:20 October 2009

  使2,3,5-Tri- O-苄基-D-阿拉伯呋喃糖基卤化物（氯化物，溴化物）与AllMgBr，MeMgBr和VinMgBr反应，以提供C-糖基产物的异头混合物。讨论了影响β/α比的因素。将α，β- C-乙烯基衍生物转化为1-脱氧-1- C-羟甲基-β-和-α-D-阿拉伯呋喃糖酶（分别为2,5-脱水-D-葡萄糖醇和-甘露醇），可在分离后分离异丙基化步骤。2,5-脱水-1,3- O-异亚丙基-D-葡萄糖醇被转化为2,5-脱水-6- O-三苯甲基-D-赤型-hex-3,4-烯醇和2,5-脱水- 4,6-二-O-苯甲酰基-3-脱氧-D-核糖-己糖醇，在Mitsunobu条件下与N-3-苯甲酰胸腺嘧啶偶联，以提供两个在糖基团和胸腺嘧啶之间插入-CH 2-的核苷类似物。 的d-Arbinose基于合成均聚物Ç -d4T和均聚Ç -胸苷所有作者Bogdan Doboszewski https://doi
• Spontaneous cyclization of triflates derived from δ-benzyloxy alcohols: Efficient and general synthesis of C-vinyl furanosides
  作者：Olivier R. Martin、Feng Yang、Fang Xie

  DOI：10.1016/0040-4039(94)02166-9

  日期：1995.1

  On reaction with triflic anhydride, the hept-1-enitols resulting from the Wittig reaction of tetra-O-benzyl d-hexopyranoses with [Ph3PCH2] lead, in one step, to 3,6-anhydro-hept-1-enitol derivatives (“C-vinyl furanosides”) in high yield, by way of the participation of the benzyloxy group at C-3 with concomitant debenzylation.

  与三氟甲磺酸酐反应，从四-O-苄基d-hexopyranoses与[的Wittig反应得到的庚-1- enitols博士3 P  CH 2 ]铅，在一个步骤中，向3,6-脱水庚1-烯醇衍生物（“ C-乙烯基呋喃糖苷”），通过苄氧基在C-3上的参与以及伴随的脱苄基作用，以高收率获得。
• Antidiabetic phosphates
  申请人：American Cyanamid Company

  公开号：US04968790A1

  公开（公告）日：1990-11-06

  Phosphates are disclosed which stimulate the enzyme fructose-1,6-bisphosphatase and inhibit the enzyme 6-phosphofructo-1-kinase, thereby lowering glucose levels in mammals. These phosphates may thus be used to treat hyperglycemia and/or diabetes. Processes for the synthesis of the phosphates are also disclosed.

  揭示了一种能够刺激酶果糖-1,6-二磷酸酶并抑制酶6-磷酸果糖-1-激酶的磷酸盐，从而降低哺乳动物体内的葡萄糖水平。这些磷酸盐可以用于治疗高血糖和/或糖尿病。同时还揭示了合成这些磷酸盐的方法。
• An Unexpected Rearrangement during Mitsunobu Epimerization Reaction of Sugar Derivatives
  作者：Rachel Persky、Amnon Albeck

  DOI：10.1021/jo0000675

  日期：2000.6.1

  distribution of the Mitsunobu reaction was substrate-dependent, with the corresponding mannose derivative (the 3R epimer) giving less of the initial intramolecular reaction products and the corresponding galactose derivative (the 5S epimer) yielding almost exclusively the expected epimerization product. Varying the Mitsunobu reaction conditions (addition of base and using nonpolar solvent) led to the

  在葡萄糖衍生物（3S，4R，5R，6R）-3,4,5,7-四苄氧基-6-羟基-1-庚烯上的Mitsunobu反应产生了意外的重排主产物。确定其结构为（3R，4R，5R，6S）-4，5，6，7-四苄氧基-3-羟基-1-庚烯。建议的重排机制涉及最初的分子内环化，然后由亲核体对硝基苯甲酸酯开环。Mitsunobu反应的产物分布取决于底物，相应的甘露糖衍生物（3R差向异构体）给出的初始分子内反应产物较少，而相应的半乳糖衍生物（5S差向异构体）给出的产物几乎全都是预期的差向异构化产物。
• Syntheses of α- and β-C-Glucopyranosyl Serines from a Common Intermediate
  作者：Ernest G. Nolen、Laurence A. Donahue、Rebecca Greaves、Trevor A. Daly、David R. Calabrese

  DOI：10.1021/ol802009v

  日期：2008.11.6

  A versatile synthesis leading to either C-linked alpha- or beta-glucopyranosyl serines is presented from a common, advanced synthetic intermediate. Cyclization of the penultimate carbinol onto the alkene and methanolysis of the lactone yields selectively the alpha-linkage. A transposition of these last steps leads to the beta-linked isomer selectively.

  从通用的高级合成中间体中可以得到导致C连接的α-或β-吡喃葡萄糖基丝氨酸的通用合成方法。倒数第二个甲醇在烯烃上的环化和内酯的甲醇分解选择性地产生α-键。这些最后步骤的转座选择性地导致β-连接的异构体。