(2R,3R,4S,5S)-2-methyl-3,4-bis-O-tert-butyldimethylsilyl-5-vinyltetrahydrofuran | 1217900-97-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: (2R,3R,4S,5S)-2-methyl-3,4-bis-O-tert-butyldimethylsilyl-5-vinyltetrahydrofuran
• 英文别名: tert-butyl-[(2R,3R,4S,5S)-4-[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxy-2-ethenyl-5-methyloxolan-3-yl]oxy-dimethylsilane
• CAS: 1217900-97-4
• 化学式: C₁₉H₄₀O₃Si₂
• 分子量: 372.696
• InChiKey: AJZLFMOVVJAODT-VVLHAWIVSA-N

物化性质

• 沸点：
  353.2±42.0 °C(predicted)
• 密度：
  0.90±0.1 g/cm3(Temp: 20 °C; Press: 760 Torr)(predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.74
• 重原子数：
  24
• 可旋转键数：
  7
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.89
• 拓扑面积：
  27.7
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (2R,3R,4S,5S)-2-methyl-3,4-bis-O-tert-butyldimethylsilyl-5-vinyltetrahydrofuran 在 咖啡因 、 四丁基氟化铵 、 palladium diacetate 、 二异丁基氢化铝 、 sodium carbonate 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 5.0h， 生成 varitriol
  参考文献：
  名称：

  由保护基团控制的五元氧碳carb离子的立体控制亲核加成。在（+）-戊三醇及其两种非对映异构体的全合成中的应用

  摘要：

  碳水化合物衍生的内酯的立体发散的C-糖基化可以由保护基团介导，并应用于（+）-varitriol及其两个非对映异构体的总合成，这代表了保护基团在天然合成中的前所未有的用途。发生的化合物。特别地，保护基团中芳环的存在强烈影响对2，3-反式取代的五元环氧碳鎓离子的立体选择性亲核体攻击。根据量子化学计算，立体选择性取决于带有环外三键的C-2保护基的芳环与氧碳鎓离子之间的π-π相互作用。这些相互作用说明了其中C-2和C-3取代基采用伪轴向取向的构象异构体的稳定性。当保护基不包含芳环时，立体化学结果取决于Woerpel模型建立的立体电子因素。基于这些发现，完成了天然产物（+）-水三酚和两种非对映异构体的简明全合成。

  DOI：

  10.1021/acs.joc.7b01211
• 作为产物：
  描述：

  L-核糖酸-1,4-内酯 在 咪唑 、 三乙基硅烷 、 正丁基锂 、 三氟化硼乙醚 、 氢气 、 碘 、 三正丁基氢锡 、 三苯基膦 、 三氟乙酸 、 1,1'-偶氮(氰基环己烷) 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 二氯甲烷 、 水 、 甲苯 、 乙腈 为溶剂， -78.0~80.0 ℃ 、101.33 kPa 条件下， 反应 12.0h， 生成 (2R,3R,4S,5S)-2-methyl-3,4-bis-O-tert-butyldimethylsilyl-5-vinyltetrahydrofuran
  参考文献：
  名称：

  由保护基团控制的五元氧碳carb离子的立体控制亲核加成。在（+）-戊三醇及其两种非对映异构体的全合成中的应用

  摘要：

  碳水化合物衍生的内酯的立体发散的C-糖基化可以由保护基团介导，并应用于（+）-varitriol及其两个非对映异构体的总合成，这代表了保护基团在天然合成中的前所未有的用途。发生的化合物。特别地，保护基团中芳环的存在强烈影响对2，3-反式取代的五元环氧碳鎓离子的立体选择性亲核体攻击。根据量子化学计算，立体选择性取决于带有环外三键的C-2保护基的芳环与氧碳鎓离子之间的π-π相互作用。这些相互作用说明了其中C-2和C-3取代基采用伪轴向取向的构象异构体的稳定性。当保护基不包含芳环时，立体化学结果取决于Woerpel模型建立的立体电子因素。基于这些发现，完成了天然产物（+）-水三酚和两种非对映异构体的简明全合成。

  DOI：

  10.1021/acs.joc.7b01211

文献信息

• Stereoselective Total Synthesis of (+)-Varitriol, (−)-Varitriol, 5′-<i>epi</i>-(+)-Varitriol, and 4′-<i>epi</i>-(−)-Varitriol from <scp>d</scp>-Mannitol
  作者：Subhash Ghosh、Tapan Kumar Pradhan

  DOI：10.1021/jo100001p

  日期：2010.3.19

  Stereoselective total syntheses of natural (+)-varitriol (1), (−)-varitriol (2), 5′-epi-(+)-varitriol (3), and 4′-epi-(−)-varitriol (4) have been accomplished with use of d-mannitol as a chiral pool material. The Heck reaction was used to assemble the olefinic sugar moiety and the aromatic triflate moiety.

  立体选择性全合成天然（+）-曲三醇（1），（-）-曲三醇（2），5'- Epi -（+）-曲三醇（3）和4'- epi -（-）-曲三醇（4）已经通过使用d-甘露糖醇作为手性库材料来完成。使用Heck反应组装烯烃糖部分和芳族三氟甲磺酸酯部分。
• Stereocontrolled Nucleophilic Addition to Five-Membered Oxocarbenium Ions Directed by the Protecting Groups. Application to the Total Synthesis of (+)-Varitriol and of Two Diastereoisomers Thereof
  作者：Alma Sánchez-Eleuterio、William H. García-Santos、Howard Díaz-Salazar、Marcos Hernández-Rodríguez、Alejandro Cordero-Vargas

  DOI：10.1021/acs.joc.7b01211

  日期：2017.8.18

  stereodivergent C-glycosidation of carbohydrate-derived lactones can be mediated by the protecting groups and applied to the total synthesis of (+)-varitriol and of two diastereoisomers thereof, which represent an unprecedent use of the protecting groups in the synthesis of a naturally occurring compound. In particular, the stereoselective nucleophile attack for 2,3-trans-substituted five-membered ring

  碳水化合物衍生的内酯的立体发散的C-糖基化可以由保护基团介导，并应用于（+）-varitriol及其两个非对映异构体的总合成，这代表了保护基团在天然合成中的前所未有的用途。发生的化合物。特别地，保护基团中芳环的存在强烈影响对2，3-反式取代的五元环氧碳鎓离子的立体选择性亲核体攻击。根据量子化学计算，立体选择性取决于带有环外三键的C-2保护基的芳环与氧碳鎓离子之间的π-π相互作用。这些相互作用说明了其中C-2和C-3取代基采用伪轴向取向的构象异构体的稳定性。当保护基不包含芳环时，立体化学结果取决于Woerpel模型建立的立体电子因素。基于这些发现，完成了天然产物（+）-水三酚和两种非对映异构体的简明全合成。