methyl (1S,2S,4R,6R,8S)-1,6-dimethyl-5-oxo-8-prop-1-en-2-ylbicyclo[2.2.2]octane-2-carboxylate | 922173-14-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 异戊烯醇脂质
• 英文名称: methyl (1S,2S,4R,6R,8S)-1,6-dimethyl-5-oxo-8-prop-1-en-2-ylbicyclo[2.2.2]octane-2-carboxylate
• CAS: 922173-14-6
• 化学式: C₁₅H₂₂O₃
• 分子量: 250.338
• InChiKey: HXZOCZRXBWDKKO-SJXJDRKQSA-N

物化性质

• 沸点：
  327.0±42.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.054±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3
• 重原子数：
  18
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.73
• 拓扑面积：
  43.4
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  methyl (1S,2S,4R,6R,8S)-1,6-dimethyl-5-oxo-8-prop-1-en-2-ylbicyclo[2.2.2]octane-2-carboxylate 在 lithium aluminium tetrahydride 、 sodium acetate 、 对甲苯磺酸 、 pyridinium chlorochromate 作用下， 以 乙醚 、 二氯甲烷 、 苯 为溶剂， 反应 5.0h， 生成 (1'R,2'S,4'R,6'R)-1',6'-dimethyl-8'-propan-2-ylidenespiro[1,3-dioxolane-2,5'-bicyclo[2.2.2]octane]-2'-carbaldehyde
  参考文献：
  名称：

  （+）-seychellene的第一个对映体全合成

  摘要：

  从（R）-香芹酮经（S）-3-甲基香芹酮开始的三环倍半萜烯（+）-seychellene的第一个对映体全合成反应是通过分子间迈克尔加成-分子内迈克尔加成序列和分子内烷基化反应可生成两个相邻的季碳原子。

  DOI：

  10.1016/j.tetlet.2006.11.011
• 作为产物：
  描述：

  (R)-Carvone 在 lithium hexamethyldisilazane 作用下， 以 乙醚 、 正己烷 为溶剂， 反应 9.75h， 生成 methyl (1S,2S,4R,6R,8S)-1,6-dimethyl-5-oxo-8-prop-1-en-2-ylbicyclo[2.2.2]octane-2-carboxylate
  参考文献：
  名称：

  （+）-seychellene的第一个对映体全合成

  摘要：

  从（R）-香芹酮经（S）-3-甲基香芹酮开始的三环倍半萜烯（+）-seychellene的第一个对映体全合成反应是通过分子间迈克尔加成-分子内迈克尔加成序列和分子内烷基化反应可生成两个相邻的季碳原子。

  DOI：

  10.1016/j.tetlet.2006.11.011

文献信息

• Aminodealkenylation: Ozonolysis and copper catalysis convert C(sp ³ )–C(sp ² ) bonds to C(sp ³ )–N bonds
  作者：Zhiqi He、Jose Antonio Moreno、Manisha Swain、Jason Wu、Ohyun Kwon

  DOI：10.1126/science.adi4758

  日期：2023.8.25

  alkene π bond amination. In contrast, analogous functionalization of the adjacent C(sp 3 )–C(sp 2 ) σ bonds is much rarer. Here we report how ozonolysis and copper catalysis under mild reaction conditions enable alkene C(sp 3 )–C(sp 2 ) σ bond–rupturing cross-coupling reactions for the construction of new C(sp 3 )–N bonds. We have used this unconventional transformation for late-stage modification of

  烯烃π键胺化已经投入了大量精力。相比之下，相邻 C（sp 3 ）–C（sp 2 ） σ键的类似官能化要罕见得多。在这里，我们报道了在温和反应条件下的臭氧分解和铜催化如何使烯烃 C（sp 3 ）-C（sp 2 ） σ键破裂交叉偶联反应能够构建新的 C（sp 3 ）-N 键。我们已经将这种非常规转化用于激素、药物试剂、肽和核苷的后期修饰。此外，我们还将大量可用的萜烯和萜类化合物与亲氮试剂偶联，以获得人工萜类生物碱和复杂的手性胺。此外，我们还应用了一种商品化学品 α-甲基苯乙烯作为甲基化试剂，在一个合成步骤中直接从经典核苷制备甲基化核苷。我们的机理研究涉及一个不寻常的铜离子对合作过程。
• The first enantiospecific total synthesis of (+)-seychellene
  作者：A. Srikrishna、G. Ravi、G. Satyanarayana

  DOI：10.1016/j.tetlet.2006.11.011

  日期：2007.1

  The first enantiospecific total synthesis of the tricyclic sesquiterpene (+)-seychellene, starting from (R)-carvone via (S)-3-methylcarvone, has been accomplished employing a combination of an intermolecular Michael addition–intramolecular Michael addition sequence and an intramolecular alkylation reaction for the generation of the two vicinal quaternary carbon atoms.

  从（R）-香芹酮经（S）-3-甲基香芹酮开始的三环倍半萜烯（+）-seychellene的第一个对映体全合成反应是通过分子间迈克尔加成-分子内迈克尔加成序列和分子内烷基化反应可生成两个相邻的季碳原子。