magnolione

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: magnolione
• 英文别名: cis-3-(2-oxopropyl)-2-pentylcyclopentanone；cis-magnolione；(2R,3S)-3-(2-oxopropyl)-2-pentylcyclopentan-1-one
• 化学式: C₁₃H₂₂O₂
• 分子量: 210.316
• InChiKey: PMVDYAQAPLAXSY-NWDGAFQWSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.5
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.85
• 拓扑面积：
  34.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  magnolione 在 盐酸 作用下， 以 甲醇 为溶剂， 反应 288.0h， 生成 (2S,3S)-3-(2'-oxopropyl)-2-pentylcyclopentanone
  参考文献：
  名称：

  Magnolione®（木兰酮）的四种立体异构体的对映选择性合成和芬芳特性†

  摘要：

  描述了香料（1）的四种立体异构体的对映选择性全合成。关键步骤是Pd催化的不对称烯丙基烷基化反应，对映体过量≥99％（方案2）。将所得的α-乙酰基-2-戊基环戊-2-烯-1-乙酸甲酯）进行脱甲氧基羰基化，通过缩醛化进行的羰基保护和环氧化（方案2和3）。随后的路易斯酸催化的环氧化物/酮重排，然后脱保护，得到顺式/反式的马格尼奥酮混合物，总产率为28％（方案3）。在顺/通过制备分离反式异构体。确定了HPLC，香料性能以及气味阈值（表2）。

  DOI：

  10.1002/hlca.200590213
• 作为产物：
  描述：

  2-戊基-2-环戊烯-1-酮 在 4-二甲氨基吡啶 、 sodium hydroxide 、 sodium tetrahydroborate 、 cerium(III) chloride 、 trityl tetrafluoroborate 、 sodium hydride 、 potassium carbonate 、 对甲苯磺酸 、 溶剂黄146 、 三乙胺 、 间氯过氧苯甲酸 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 二氯甲烷 、 水 、 甲苯 为溶剂， 反应 110.0h， 生成 magnolione
  参考文献：
  名称：

  Magnolione®（木兰酮）的四种立体异构体的对映选择性合成和芬芳特性†

  摘要：

  描述了香料（1）的四种立体异构体的对映选择性全合成。关键步骤是Pd催化的不对称烯丙基烷基化反应，对映体过量≥99％（方案2）。将所得的α-乙酰基-2-戊基环戊-2-烯-1-乙酸甲酯）进行脱甲氧基羰基化，通过缩醛化进行的羰基保护和环氧化（方案2和3）。随后的路易斯酸催化的环氧化物/酮重排，然后脱保护，得到顺式/反式的马格尼奥酮混合物，总产率为28％（方案3）。在顺/通过制备分离反式异构体。确定了HPLC，香料性能以及气味阈值（表2）。

  DOI：

  10.1002/hlca.200590213

文献信息

• Chemo-Enzymatic Oxidative Rearrangement of Tertiary Allylic Alcohols: Synthetic Application and Integration into a Cascade Process
  作者：Elisabetta Brenna、Michele Crotti、Matteo De Pieri、Francesco G. Gatti、Gabriele Manenti、Daniela Monti

  DOI：10.1002/adsc.201800299

  日期：2018.10.4

  developed to easily transform a cyclopentenone derivative into trans‐Magnolione® and dehydro‐Magnolione®. The rearrangement of exocyclic allylic alcohols was tested as well, and a dynamic kinetic resolution was observed: α,β‐unsaturated ketones with (E)‐configuration and a high diastereomeric excess were synthesized. Finally, the 2,2,6,6‐tetramethyl‐1‐piperidinium tetrafluoroborate (TEMPO+BF4−)/laccase

  化学-酶促催化体系，由包括波比茨的盐和漆酶的变色栓菌，允许在水性介质中的氧气气氛下将环内烯丙基叔醇[1,3]-氧化重排成相应的烯酮。在大多数情况下，产率是定量的，特别是对于在侧链上没有吸电子基团（EWG）的环戊2烯1醇或环己2烯1醇底物。相反，通过使用固定的漆酶制剂，在乙腈中进行在侧链带有EWG的大环烯醇或叔醇的转座。脱氢Jasmone®，脱氢Hedione®，脱氢麝香酮和其它香味前体直接与此方法制得，而合成路线的开发是为了容易地转化环戊烯酮衍生物进反式Magnolione®和脱氢Magnolione® 。还测试了环外烯丙基醇的重排，并观察到动态动力学拆分：合成了具有（E）-构型和高非对映异构体过量的α，β-不饱和酮。最后，将2,2,6,6-四甲基-1-哌啶四氟硼酸（TEMPO + BF 4 -）/漆酶催化的氧化重排与烯还原酶/醇脱氢酶级联过程结合在一起，进行一锅三步合成在两种情况下均具有
• Efficient synthesis of the cyclopentanone fragrances (Z)-3-(2-oxopropyl)-2-(pent-2-en-1-yl)cyclopentanone and Magnolione®
  作者：Guojun Pan、Robert M. Williams

  DOI：10.1016/j.tet.2013.11.066

  日期：2014.1

  This paper describes the selective syntheses of two cis-isomer-enriched cyclopentanone fragrances: (Z)-3-(2-oxopropy1)-2-(pent-2-en-1-yl)cyclopentanone (four steps, 62% overall yield, 67% cis) and Magnolione (R) (five steps, 60% overall yield, 56% cis). In addition, the asymmetric synthesis of (3aR,7aS)-5-methyl-2,3,3a,4,7,7a-hexahydro-1H-inden-1-one as well as (3a'R,7a/S)-5'-methy1-2',3',3a',4',7',7a'-hexahydrospiro[[1,3]dioxolane-2,1'-indene] has been realized by an efficient kinetic resolution, which enables the selective synthesis of the 25,3R-isomer-enriched 3 and 4. (C) 2013 Elsevier Ltd. All rights reserved.
• Enantioselective Syntheses and Fragrance Properties of the Four Stereoisomers ofMagnolione® (Magnolia Ketone)
  作者：Andrea Quendolin Stang、Günter Helmchen

  DOI：10.1002/hlca.200590213

  日期：2005.10

  Enantioselective total syntheses of the four stereoisomers of the fragrance Magnolione® (1) are described. Key step is a Pd-catalyzed asymmetric allylic alkylation displaying enantiomer excess of ≥ 99% (Scheme 2). The resultant methyl α-acetyl-2-pentylcyclopent-2-ene-1-acetate) was subjected to demethoxycarbonylation, carbonyl protection by acetalization, and epoxidation (Schemes 2 and 3). Subsequent

  描述了香料（1）的四种立体异构体的对映选择性全合成。关键步骤是Pd催化的不对称烯丙基烷基化反应，对映体过量≥99％（方案2）。将所得的α-乙酰基-2-戊基环戊-2-烯-1-乙酸甲酯）进行脱甲氧基羰基化，通过缩醛化进行的羰基保护和环氧化（方案2和3）。随后的路易斯酸催化的环氧化物/酮重排，然后脱保护，得到顺式/反式的马格尼奥酮混合物，总产率为28％（方案3）。在顺/通过制备分离反式异构体。确定了HPLC，香料性能以及气味阈值（表2）。