(2S,3S)-3-(2'-oxopropyl)-2-pentylcyclopentanone | 723301-59-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: (2S,3S)-3-(2'-oxopropyl)-2-pentylcyclopentanone
• 英文别名: (S,S)-3-(2'-oxo-propyl)-2-pentyl-cyclopentanone；(S,S)-magnolione；(2S,3S)-magnolione(R)；(2S,3S)-3-(2-Oxopropyl)-2-pentylcyclopentan-1-one；(2S,3S)-3-(2-oxopropyl)-2-pentylcyclopentan-1-one
• CAS: 723301-59-5
• 化学式: C₁₃H₂₂O₂
• 分子量: 210.316
• InChiKey: PMVDYAQAPLAXSY-RYUDHWBXSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.5
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.85
• 拓扑面积：
  34.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  2-戊基-2-环戊烯-1-酮 在 盐酸 、 4-二甲氨基吡啶 、 sodium hydroxide 、 sodium tetrahydroborate 、 cerium(III) chloride 、 trityl tetrafluoroborate 、 sodium hydride 、 potassium carbonate 、 对甲苯磺酸 、 溶剂黄146 、 三乙胺 、 间氯过氧苯甲酸 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 二氯甲烷 、 水 、 甲苯 为溶剂， 反应 398.0h， 生成 (2S,3S)-3-(2'-oxopropyl)-2-pentylcyclopentanone
  参考文献：
  名称：

  Magnolione®（木兰酮）的四种立体异构体的对映选择性合成和芬芳特性†

  摘要：

  描述了香料（1）的四种立体异构体的对映选择性全合成。关键步骤是Pd催化的不对称烯丙基烷基化反应，对映体过量≥99％（方案2）。将所得的α-乙酰基-2-戊基环戊-2-烯-1-乙酸甲酯）进行脱甲氧基羰基化，通过缩醛化进行的羰基保护和环氧化（方案2和3）。随后的路易斯酸催化的环氧化物/酮重排，然后脱保护，得到顺式/反式的马格尼奥酮混合物，总产率为28％（方案3）。在顺/通过制备分离反式异构体。确定了HPLC，香料性能以及气味阈值（表2）。

  DOI：

  10.1002/hlca.200590213

文献信息

• Chemo-Enzymatic Oxidative Rearrangement of Tertiary Allylic Alcohols: Synthetic Application and Integration into a Cascade Process
  作者：Elisabetta Brenna、Michele Crotti、Matteo De Pieri、Francesco G. Gatti、Gabriele Manenti、Daniela Monti

  DOI：10.1002/adsc.201800299

  日期：2018.10.4

  developed to easily transform a cyclopentenone derivative into trans‐Magnolione® and dehydro‐Magnolione®. The rearrangement of exocyclic allylic alcohols was tested as well, and a dynamic kinetic resolution was observed: α,β‐unsaturated ketones with (E)‐configuration and a high diastereomeric excess were synthesized. Finally, the 2,2,6,6‐tetramethyl‐1‐piperidinium tetrafluoroborate (TEMPO+BF4−)/laccase

  化学-酶促催化体系，由包括波比茨的盐和漆酶的变色栓菌，允许在水性介质中的氧气气氛下将环内烯丙基叔醇[1,3]-氧化重排成相应的烯酮。在大多数情况下，产率是定量的，特别是对于在侧链上没有吸电子基团（EWG）的环戊2烯1醇或环己2烯1醇底物。相反，通过使用固定的漆酶制剂，在乙腈中进行在侧链带有EWG的大环烯醇或叔醇的转座。脱氢Jasmone®，脱氢Hedione®，脱氢麝香酮和其它香味前体直接与此方法制得，而合成路线的开发是为了容易地转化环戊烯酮衍生物进反式Magnolione®和脱氢Magnolione® 。还测试了环外烯丙基醇的重排，并观察到动态动力学拆分：合成了具有（E）-构型和高非对映异构体过量的α，β-不饱和酮。最后，将2,2,6,6-四甲基-1-哌啶四氟硼酸（TEMPO + BF 4 -）/漆酶催化的氧化重排与烯还原酶/醇脱氢酶级联过程结合在一起，进行一锅三步合成在两种情况下均具有
• Enantioselective synthesis and absolute stereochemistry of both the enantiomers of trans-magnolione, a fragrance structurally related to trans-methyl jasmonate
  作者：Maria Irene Donnoli、Patrizia Scafato、Mariangela Nardiello、Daniele Casarini、Egidio Giorgio、Carlo Rosini

  DOI：10.1016/j.tet.2004.04.038

  日期：2004.5

  Both enantiomers of the trans stereoisomer of magnolione 4 have been prepared by asymmetric Michael addition of ethyl acetoacetate to 2-pentylcyclopentenone, followed by hydrolysis/decarboxylation. The Michael reaction occurs under solid/liquid phase transfer catalysis in the presence of N-methylanthracenylquininium (or quinidinium) chloride. Enantiomeric excesses up to 76% are obtained. The trans

  厚朴酮4的反式立体异构体的两种对映体都是通过将乙酰乙酸乙酯乙酸乙酯不对称地迈克尔加成到2-戊基环戊烯酮中，然后水解/脱羧而制备的。迈克尔反应在固相/液相转移催化下在氯化N-甲基蒽基奎宁鎓（或奎宁鎓）的存在下发生。获得高达76％的对映体过量。通过仔细的NMR分析，已经完全确定了化合物的反式结构，而通过CD光谱分析，将（+）- 4的绝对构型指定为（2 S，3 S）。
• Efficient synthesis of the cyclopentanone fragrances (Z)-3-(2-oxopropyl)-2-(pent-2-en-1-yl)cyclopentanone and Magnolione®
  作者：Guojun Pan、Robert M. Williams

  DOI：10.1016/j.tet.2013.11.066

  日期：2014.1

  This paper describes the selective syntheses of two cis-isomer-enriched cyclopentanone fragrances: (Z)-3-(2-oxopropy1)-2-(pent-2-en-1-yl)cyclopentanone (four steps, 62% overall yield, 67% cis) and Magnolione (R) (five steps, 60% overall yield, 56% cis). In addition, the asymmetric synthesis of (3aR,7aS)-5-methyl-2,3,3a,4,7,7a-hexahydro-1H-inden-1-one as well as (3a'R,7a/S)-5'-methy1-2',3',3a',4',7',7a'-hexahydrospiro[[1,3]dioxolane-2,1'-indene] has been realized by an efficient kinetic resolution, which enables the selective synthesis of the 25,3R-isomer-enriched 3 and 4. (C) 2013 Elsevier Ltd. All rights reserved.
• Enantioselective Syntheses and Fragrance Properties of the Four Stereoisomers ofMagnolione® (Magnolia Ketone)
  作者：Andrea Quendolin Stang、Günter Helmchen

  DOI：10.1002/hlca.200590213

  日期：2005.10

  Enantioselective total syntheses of the four stereoisomers of the fragrance Magnolione® (1) are described. Key step is a Pd-catalyzed asymmetric allylic alkylation displaying enantiomer excess of ≥ 99% (Scheme 2). The resultant methyl α-acetyl-2-pentylcyclopent-2-ene-1-acetate) was subjected to demethoxycarbonylation, carbonyl protection by acetalization, and epoxidation (Schemes 2 and 3). Subsequent

  描述了香料（1）的四种立体异构体的对映选择性全合成。关键步骤是Pd催化的不对称烯丙基烷基化反应，对映体过量≥99％（方案2）。将所得的α-乙酰基-2-戊基环戊-2-烯-1-乙酸甲酯）进行脱甲氧基羰基化，通过缩醛化进行的羰基保护和环氧化（方案2和3）。随后的路易斯酸催化的环氧化物/酮重排，然后脱保护，得到顺式/反式的马格尼奥酮混合物，总产率为28％（方案3）。在顺/通过制备分离反式异构体。确定了HPLC，香料性能以及气味阈值（表2）。