(5E,9E)-2,6,10,14-tetramethylpentadeca-1,5,9,13-tetraene-1,1-dicarbonitrile | 175285-74-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 异戊烯醇脂质
• 英文名称: (5E,9E)-2,6,10,14-tetramethylpentadeca-1,5,9,13-tetraene-1,1-dicarbonitrile
• 英文别名: 2-[(5E,9E)-6,10,14-trimethylpentadeca-5,9,13-trien-2-ylidene]propanedinitrile
• CAS: 175285-74-2
• 化学式: C₂₁H₃₀N₂
• 分子量: 310.483
• InChiKey: GTCUUIWFXRIQPG-NWLVNBMCSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  6.9
• 重原子数：
  23
• 可旋转键数：
  9
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.52
• 拓扑面积：
  47.6
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (5E,9E)-2,6,10,14-tetramethylpentadeca-1,5,9,13-tetraene-1,1-dicarbonitrile 在 2,3,5,6-tetramethylterephthalonitrile 、 联苯 作用下， 以 水 、 乙腈 为溶剂， 以25%的产率得到2-(2,3,3a,4,5,t-5a,6,7,8,9,9a,t-9b-dodecahydro-c-7-hydroxy-3,c-3a,6,6,c-9a-pentamethylcyclopentanaphthalen-r-3-yl)propanedinitrile
  参考文献：
  名称：

  由光电子转移引发的萜类聚烯烃的级联环化-具有光子的仿生体† ‡

  摘要：

  适当官能化聚烯烃萜类化合物，如香叶基，清一色的光诱导的环化反应的反式-farnesyl，和清一色反-geranylgeranyl衍生物，通过形成自由基阳离子被证明是单-的单步合成的有效方法和来自易得的前体的大部分是全反式稠合的多环化合物。虽然某些高度立体和化学选择性的变换需要使用micel AR介质，它们现在可以方便地以均匀的溶液在所述电子受体的合适的选择和聚烯烃基片的功能性图案的执行。此外，环化的模式，即6对5元环的形成和环化级联的终止可通过聚烯烃的取代基（聚烯基乙酸酯对α，β-不饱和聚烯酸乙酯和聚烯-1,1-二碳腈）有效地控制。同时，所用的质子溶剂在反马尔科夫尼科夫意义上高度立体选择性地向聚烯烃的ω-烯烃位点添加，这强烈表明自由基阳离子被拦截。有趣的是，此处在光电子转移时实现的转化与非氧化性萜烯环化的生物合成路径平行，而后者被认为纯粹是通过类异戊二烯聚烯烃的质子化而发生的。

  DOI：

  10.1002/hlca.19950780815
• 作为产物：
  描述：

  法尼基丙酮 、 丙二腈 在 哌啶 、 calcium sulfate 、 溶剂黄146 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 24.0h， 生成 (5E,9E)-2,6,10,14-tetramethylpentadeca-1,5,9,13-tetraene-1,1-dicarbonitrile
  参考文献：
  名称：

  由光电子转移引发的萜类聚烯烃的级联环化-具有光子的仿生体† ‡

  摘要：

  适当官能化聚烯烃萜类化合物，如香叶基，清一色的光诱导的环化反应的反式-farnesyl，和清一色反-geranylgeranyl衍生物，通过形成自由基阳离子被证明是单-的单步合成的有效方法和来自易得的前体的大部分是全反式稠合的多环化合物。虽然某些高度立体和化学选择性的变换需要使用micel AR介质，它们现在可以方便地以均匀的溶液在所述电子受体的合适的选择和聚烯烃基片的功能性图案的执行。此外，环化的模式，即6对5元环的形成和环化级联的终止可通过聚烯烃的取代基（聚烯基乙酸酯对α，β-不饱和聚烯酸乙酯和聚烯-1,1-二碳腈）有效地控制。同时，所用的质子溶剂在反马尔科夫尼科夫意义上高度立体选择性地向聚烯烃的ω-烯烃位点添加，这强烈表明自由基阳离子被拦截。有趣的是，此处在光电子转移时实现的转化与非氧化性萜烯环化的生物合成路径平行，而后者被认为纯粹是通过类异戊二烯聚烯烃的质子化而发生的。

  DOI：

  10.1002/hlca.19950780815

文献信息

• Electron-Transfer-Initiated Cascade Cyclizations of Terpenoid Polyalkenes in a Low-Polarity Solvent: One-Step Synthesis of Mono- and Polycylic Terpenoids with Various Functionalities
  作者：Mustafa E. Ozser、Huriye Icil、Yevgeny Makhynya、Martin Demuth

  DOI：10.1002/ejoc.200400159

  日期：2004.9

  A methodology for the one-step synthesis of cyclic polyalkene terpenoids in a low-polarity solvent (dichloromethane) by photoinduced electron transfer (PET) is described. For the efficiency of such processes in low-polarity solvents, the use of the cationic electron acceptor N-methylquinolinium hexafluorophosphate is vital. The first direct cyclizations of farnesol and geranylgeraniol to the corresponding

  描述了一种通过光诱导电子转移 (PET) 在低极性溶剂 (二氯甲烷) 中一步合成环状聚烯烃萜类化合物的方法。为了在低极性溶剂中提高此类过程的效率，使用阳离子电子受体 N-甲基喹啉六氟磷酸盐至关重要。还报道了法尼醇和香叶基香叶醇首次直接环化成相应的全反式融合 6,6- 和 6,6,6- 环状产物。还讨论了环化终止的机制，同位素标记实验表明它通过将最终自由基还原为相应的阴离子，然后进行质子化来进行。(© Wiley-VCH Verlag GmbH & Co. KGaA, 69451 Weinheim, Germany, 2004)
• Cascade Cyclizations of Terpenoid Polyalkenes Triggered by Photoelectron Transfer - Biomimetics with Photons
  作者：Klaus-Dieter Warzecha、Xuechao Xing、Martin Demuth、Richard Goddard、Magnus Kessler、Carl Krüger

  DOI：10.1002/hlca.19950780815

  日期：1995.12.13

  acceptors and of the functionality pattern of the polyalkene substrates. Moreover, the mode of cyclization, i.e., 6- vs. 5-membered ring formation and termination of the cyclization cascades, are steered efficiently by the substituents of the polyalkenes (polyalkenyl acetate vs. α,β-unsaturated ethyl polyalkenoate and polyalkene-1,1-dicarbonitrile). At the same time, the protic solvents used add highly

  适当官能化聚烯烃萜类化合物，如香叶基，清一色的光诱导的环化反应的反式-farnesyl，和清一色反-geranylgeranyl衍生物，通过形成自由基阳离子被证明是单-的单步合成的有效方法和来自易得的前体的大部分是全反式稠合的多环化合物。虽然某些高度立体和化学选择性的变换需要使用micel AR介质，它们现在可以方便地以均匀的溶液在所述电子受体的合适的选择和聚烯烃基片的功能性图案的执行。此外，环化的模式，即6对5元环的形成和环化级联的终止可通过聚烯烃的取代基（聚烯基乙酸酯对α，β-不饱和聚烯酸乙酯和聚烯-1,1-二碳腈）有效地控制。同时，所用的质子溶剂在反马尔科夫尼科夫意义上高度立体选择性地向聚烯烃的ω-烯烃位点添加，这强烈表明自由基阳离子被拦截。有趣的是，此处在光电子转移时实现的转化与非氧化性萜烯环化的生物合成路径平行，而后者被认为纯粹是通过类异戊二烯聚烯烃的质子化而发生的。
• Heinemann, Christoph; Warzecha, Klaus-D.; Xing, Xuechao, Indian Journal of Chemistry - Section B Organic and Medicinal Chemistry, 1997, vol. 36, # 6, p. 494 - 497
  作者：Heinemann, Christoph、Warzecha, Klaus-D.、Xing, Xuechao、Demuth, Martin

  DOI：——

  日期：——