ethyl (2E,4E,7S,8R,9S)-9-[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxy-7-hydroxy-4,8,10,10-tetramethylundeca-2,4-dienoate | 1401337-64-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 异戊烯醇脂质
• 英文名称: ethyl (2E,4E,7S,8R,9S)-9-[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxy-7-hydroxy-4,8,10,10-tetramethylundeca-2,4-dienoate
• CAS: 1401337-64-1
• 化学式: C₂₃H₄₄O₄Si
• 分子量: 412.685
• InChiKey: LHPYVCYTVTWJRY-LVADSCKLSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.88
• 重原子数：
  28
• 可旋转键数：
  12
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.78
• 拓扑面积：
  55.8
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  ethyl (2E,4E,7S,8R,9S)-9-[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxy-7-hydroxy-4,8,10,10-tetramethylundeca-2,4-dienoate 在 四丁基氟化铵 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 5.5h， 以47%的产率得到
  参考文献：
  名称：

  Substrate-controlled stereoselectivity in the Yamamoto aldol reaction

  摘要：

  山本 aldol 反应是一种依赖于笨态铝基路易斯酸的传统 aldol 反应。这些路易斯酸不仅激活醛，还成为烯醇负离子部分的一部分。该报告首次详细研究了底物控制的山本 aldol 反应，其中 2,3-syn 和 2,3-anti 二取代醛作为立体导向元素。β-位取代基的“大小”强烈决定了烯醇添加至醛的面选择性。大的取代基有利于形成 1,3-syn 二醇，而纤细的炔基团则优先生成 1,3-anti 产品。

  DOI：

  10.1039/c2ob26185e
• 作为产物：
  描述：

  (4S)-4-benzyl-3-[(2S,3S)-3-hydroxy-2,4,4-trimethylpentanoyl]-1,3-oxazolidin-2-one 在 2,6-二甲基吡啶 、 锂硼氢 、 2,6-二苯基苯酚 、 三甲基铝 、 碳酸氢钠 、 戴斯-马丁氧化剂 作用下， 以 乙醚 、 正己烷 、 二氯甲烷 、 水 、 甲苯 为溶剂， 反应 3.75h， 生成 ethyl (2E,4E,7S,8R,9S)-9-[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxy-7-hydroxy-4,8,10,10-tetramethylundeca-2,4-dienoate 、 ethyl (2E,4E,7R,8R,9S)-9-[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxy-7-hydroxy-4,8,10,10-tetramethylundeca-2,4-dienoate
  参考文献：
  名称：

  Substrate-controlled stereoselectivity in the Yamamoto aldol reaction

  摘要：

  山本 aldol 反应是一种依赖于笨态铝基路易斯酸的传统 aldol 反应。这些路易斯酸不仅激活醛，还成为烯醇负离子部分的一部分。该报告首次详细研究了底物控制的山本 aldol 反应，其中 2,3-syn 和 2,3-anti 二取代醛作为立体导向元素。β-位取代基的“大小”强烈决定了烯醇添加至醛的面选择性。大的取代基有利于形成 1,3-syn 二醇，而纤细的炔基团则优先生成 1,3-anti 产品。

  DOI：

  10.1039/c2ob26185e

文献信息

• Substrate-controlled stereoselectivity in the Yamamoto aldol reaction
  作者：Nadin Schläger、Andreas Kirschning

  DOI：10.1039/c2ob26185e

  日期：——

  The Yamamoto aldol reaction is a vinylogous aldol reaction that relies on bulky aluminium-based Lewis acids. These activate both the aldehyde as well as become part of the enolate moiety. The report discloses the first detailed study on the substrate-controlled Yamamoto aldol reaction in which 2,3-syn and 2,3-anti disubstituted aldehydes serve as the stereodirecting elements. The “size” of the substituent in the β-position strongly determines the facial selectivity of enolate addition to the aldehyde. Large substituents favour formation of 1,3-syn diols while slim alkynyl groups preferentially lead to 1,3-anti products.

  山本 aldol 反应是一种依赖于笨态铝基路易斯酸的传统 aldol 反应。这些路易斯酸不仅激活醛，还成为烯醇负离子部分的一部分。该报告首次详细研究了底物控制的山本 aldol 反应，其中 2,3-syn 和 2,3-anti 二取代醛作为立体导向元素。β-位取代基的“大小”强烈决定了烯醇添加至醛的面选择性。大的取代基有利于形成 1,3-syn 二醇，而纤细的炔基团则优先生成 1,3-anti 产品。