(2R,3S,4aR,5aS,8R,9S,10aR,11aS)-8-Benzyloxy-9-(3-benzyloxy-propyl)-2,9-dimethyl-dodecahydro-1,5,10-trioxa-cyclohepta[b]naphthalen-3-ol | 436153-91-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: (2R,3S,4aR,5aS,8R,9S,10aR,11aS)-8-Benzyloxy-9-(3-benzyloxy-propyl)-2,9-dimethyl-dodecahydro-1,5,10-trioxa-cyclohepta[b]naphthalen-3-ol
• CAS: 436153-91-2
• 化学式: C₃₁H₄₂O₆
• 分子量: 510.671
• InChiKey: CJTISMINLLCBTO-LXHSYSBWSA-N

物化性质

• 沸点：
  629.7±55.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.17±0.1 g/cm3(Temp: 20 °C; Press: 760 Torr)(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.2
• 重原子数：
  37.0
• 可旋转键数：
  9.0
• 环数：
  5.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.61
• 拓扑面积：
  66.38
• 氢给体数：
  1.0
• 氢受体数：
  6.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (2R,3S,4aR,5aS,8R,9S,10aR,11aS)-8-Benzyloxy-9-(3-benzyloxy-propyl)-2,9-dimethyl-dodecahydro-1,5,10-trioxa-cyclohepta[b]naphthalen-3-ol 在 palladium dihydroxide 2,6-二甲基吡啶 、 六甲基磷酰三胺 、 2,2,6,6-四甲基哌啶氧化物 、 碘苯二乙酸 、 氢气 、 双(三甲基硅烷基)氨基钾 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 二氯甲烷 、 乙酸乙酯 、 甲苯 为溶剂， 反应 26.25h， 生成 Phosphoric acid (4aS,5aR,6aS,8R,9S,10aR,11aS,13aR)-9-(tert-butyl-dimethyl-silanyloxy)-4a,8-dimethyl-4a,5a,6,6a,8,9,10,10a,11a,12,13,13a-dodecahydro-4H-1,5,7,11-tetraoxa-benzo[4,5]cyclohepta[1,2-b]naphthalen-2-yl ester diphenyl ester
  参考文献：
  名称：

  Gymnocin-A 的收敛全合成和合成类似物的评价

  摘要：

  Gynocin-A (1) 的首次全合成已经完成，这是一种从臭名昭著的赤潮甲藻中分离的细胞毒性多环醚，Karenia mikimotoi，已经完成。合成在很大程度上依赖于 Suzuki-Miyaura 基于交叉偶联的方法来组装十四环聚醚骨架。GHI (5) 和 KLMN (6) 环的收敛联合，这两者都是由一个共同的中间体 7 制备的，随后 J 环的环闭合提供了 GHIJKLMN 环。ABCD 和 FGHIJKLMN 环片段（分别为 3 和 4）之间的关键耦合和 C17 羟基的立体选择性安装，随后 E 环的环化产生了十四环聚醚骨架 2。最后，2-甲基的掺入-2-丁烯醛侧链完成了金霉素-A的全合成。合成的收敛性质使用了三个具有可比复杂性的片段，非常适合制备金霉素 A 的各种结构类似物，以探索构效关系。还提供了几种合成类似物的初步构效关系研究结果。

  DOI：

  10.1021/ja042686r
• 作为产物：
  描述：

  (4R,5S)-1-[1,3]Dioxan-2-yl-5-methoxymethoxy-5,9-dimethyl-dec-8-en-4-ol 在 咪唑 、 盐酸 、 六甲基磷酰三胺 、 sodium chlorite 、 sodium dihydrogenphosphate 、 9-borabicyclo[3.3.1]nonane dimer 、 四丙基高钌酸铵 、 2-甲基-2-丁烯 、 偶氮二异丁腈 、 dimethyl sulfide borane 、 4 A molecular sieve 、 2,4,6-三氯苯甲酰氯 、 camphor-10-sulfonic acid 、 三苯基氢化锡 、 potassium tert-butylate 、 碘 、 三正丁基氢锡 、 双(三甲基硅烷基)氨基钾 、 zinc trifluoromethanesulfonate 、 二异丁基氢化铝 、 臭氧 、 N-甲基吗啉氧化物 、 三乙胺 、 三苯基膦 、 2,3-二氯-5,6-二氰基-1,4-苯醌 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 phosphate buffer 、 正己烷 、 二氯甲烷 、 甲苯 、 乙腈 、 叔丁醇 、 苯 为溶剂， 反应 67.66h， 生成 (2R,3S,4aR,5aS,8R,9S,10aR,11aS)-8-Benzyloxy-9-(3-benzyloxy-propyl)-2,9-dimethyl-dodecahydro-1,5,10-trioxa-cyclohepta[b]naphthalen-3-ol
  参考文献：
  名称：

  Gymnocin-A 的收敛全合成和合成类似物的评价

  摘要：

  Gynocin-A (1) 的首次全合成已经完成，这是一种从臭名昭著的赤潮甲藻中分离的细胞毒性多环醚，Karenia mikimotoi，已经完成。合成在很大程度上依赖于 Suzuki-Miyaura 基于交叉偶联的方法来组装十四环聚醚骨架。GHI (5) 和 KLMN (6) 环的收敛联合，这两者都是由一个共同的中间体 7 制备的，随后 J 环的环闭合提供了 GHIJKLMN 环。ABCD 和 FGHIJKLMN 环片段（分别为 3 和 4）之间的关键耦合和 C17 羟基的立体选择性安装，随后 E 环的环化产生了十四环聚醚骨架 2。最后，2-甲基的掺入-2-丁烯醛侧链完成了金霉素-A的全合成。合成的收敛性质使用了三个具有可比复杂性的片段，非常适合制备金霉素 A 的各种结构类似物，以探索构效关系。还提供了几种合成类似物的初步构效关系研究结果。

  DOI：

  10.1021/ja042686r

文献信息

• Studies toward the Total Synthesis of Gymnocin A, a Cytotoxic Polyether:  A Highly Convergent Entry to the F−N Ring Fragment
  作者：Makoto Sasaki、Chihiro Tsukano、Kazuo Tachibana

  DOI：10.1021/ol025814u

  日期：2002.5.1

  [GRAPHICS]An efficient and highly convergent synthesis of the FGHIJKLMN ring fragment of gymnocin A, a cyctotoxic polycyclic ether isolated from the notorious red-tide forming dinoflagellate Gymnodinium mikimotoi, has been achieved. The present synthesis relied on extensive use of the B-alkyl Suzuki-Miyaura coupling reaction.