2,3-dihydrobenzo[d][1,3]oxaphosphol-4-yl trifluoromethanesulfonate | 1202032-99-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 有机磺酸及其衍生物
• 英文名称: 2,3-dihydrobenzo[d][1,3]oxaphosphol-4-yl trifluoromethanesulfonate
• 英文别名: (R)-3-(tert-butyl)-3-oxido-2H-benzo[d][1,3]oxaphosphol-4-yl trifluoromethanesulfonate；[(3R)-3-tert-butyl-3-oxo-2H-1,3lambda5-benzoxaphosphol-4-yl] trifluoromethanesulfonate；[(3R)-3-tert-butyl-3-oxo-2H-1,3λ5-benzoxaphosphol-4-yl] trifluoromethanesulfonate
• CAS: 1202032-99-2
• 化学式: C₁₂H₁₄F₃O₅PS
• 分子量: 358.275
• InChiKey: OKKLYJPJOVKHSQ-NRFANRHFSA-N

物化性质

• 沸点：
  467.9±45.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.47±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.5
• 重原子数：
  22
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.5
• 拓扑面积：
  78
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  8

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2,3-dihydrobenzo[d][1,3]oxaphosphol-4-yl trifluoromethanesulfonate 在 20% palladium hydroxide on carbon 氢气 、 三乙胺 、 lithium diisopropyl amide 作用下， 以 四氢呋喃 、 正庚烷 、 乙酸乙酯 、 氯苯 为溶剂， -78.0~25.0 ℃ 、689.49 kPa 条件下， 反应 15.0h， 生成 (2S,2'S,3R,3'R)-3,3'-di-tert-butyl-2,2',3,3'-tetrahydro-2,2'-bibenzo[d][1,3]oxaphosphole bisoxide
  参考文献：
  名称：

  [EN] NOVEL CHIRAL PHOSPHORUS LIGANDS
  [FR] NOUVEAUX LIGANDS DE PHOSPHORE CHIRAUX

  摘要：

  本发明涉及一系列新颖的具有公式（Ia）和（Ib）的手性磷配体：其中R，1 - rR> 4和X如本文所定义。本发明还涉及用这些手性磷配体制备的手性金属配合物。手性金属配合物可用作实施不对称氢化的催化剂。

  公开号：

  WO2011056737A1
• 作为产物：
  描述：

  t-butyl-(2,6-dimethoxyphenyl)(methyl)phosphine oxide 在 正丁基锂 、 四甲基乙二胺 、 水 、 三溴化硼 、 三乙胺 、 potassium hydroxide 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醇 、 正己烷 、 二氯甲烷 、 1,2-二氯乙烷 为溶剂， 反应 13.75h， 生成 2,3-dihydrobenzo[d][1,3]oxaphosphol-4-yl trifluoromethanesulfonate
  参考文献：
  名称：

  [EN] NOVEL CHIRAL PHOSPHORUS LIGANDS
  [FR] NOUVEAUX LIGANDS DE PHOSPHORE CHIRAUX

  摘要：

  本发明涉及一系列新颖的具有公式（Ia）和（Ib）的手性磷配体：其中R，1 - rR> 4和X如本文所定义。本发明还涉及用这些手性磷配体制备的手性金属配合物。手性金属配合物可用作实施不对称氢化的催化剂。

  公开号：

  WO2011056737A1

文献信息

• NOVEL CHIRAL DIHYDROBENZOOXAPHOSPHOLE LIGANDS AND SYNTHESIS THEREOF
  申请人：Boehringer Ingelheim International GmbH

  公开号：US20180155375A1

  公开（公告）日：2018-06-07

  This invention relates to novel phosphorous ligands useful for organic transformations. Methods of making and using the ligands in organic synthesis are described. The invention also relates to processes for preparing the novel ligands.

  这项发明涉及用于有机转化的新型磷配体。描述了在有机合成中制备和使用这些配体的方法。该发明还涉及制备这些新型配体的方法。
• BABIPhos Family of Biaryl Dihydrobenzooxaphosphole Ligands for Asymmetric Hydrogenation
  作者：Guisheng Li、Olga V. Zatolochnaya、Xiao-Jun Wang、Sonia Rodríguez、Bo Qu、Jean-Nicolas Desrosiers、Hari P. R. Mangunuru、Soumik Biswas、Daniel Rivalti、Shuklendu D. Karyakarte、Joshua D. Sieber、Nelu Grinberg、Ling Wu、Heewon Lee、Nizar Haddad、Daniel R. Fandrick、Nathan K. Yee、Jinhua J. Song、Chris H. Senanayake

  DOI：10.1021/acs.orglett.8b00139

  日期：2018.4.6

  Novel bidentate phosphine ligands BABIPhos featuring a biaryl bis-dihydrobenzooxaphosphole core are presented. Their synthesis was achieved via Pd-catalyzed reductive homocoupling of dihydrobenzooxaphosphole aryl triflates. An efficient route toward various analogues was also established, giving access to phosphines with different electronic and steric properties. The newly obtained ligands demonstrated

  提出了具有联芳基双-二氢苯并恶唑膦核的新型双齿膦配体BABIPhos。它们的合成是通过Pd催化的二氢苯并氧杂磷酰基芳基三氟甲磺酸酯的还原均偶联来实现的。还建立了通往各种类似物的有效途径，从而获得了具有不同电子和空间特性的膦。新获得的配体在Rh催化的二取代和三取代的酰胺的不对称加氢中显示出高效率和选择性。这类新的配体是对先前描述的双齿苯并恶唑磷配体BIBOP的补充。
• Efficient Chiral Monophosphorus Ligands for Asymmetric Suzuki–Miyaura Coupling Reactions
  作者：Wenjun Tang、Nitinchandra D. Patel、Guangqing Xu、Xiaobing Xu、Jolaine Savoie、Shengli Ma、Ming-Hong Hao、Santosh Keshipeddy、Andrew G. Capacci、Xudong Wei、Yongda Zhang、Joe J. Gao、Wenjie Li、Sonia Rodriguez、Bruce Z. Lu、Nathan K. Yee、Chris H. Senanayake

  DOI：10.1021/ol300659d

  日期：2012.5.4

  A series of novel P-chiral monophosphorus ligands exhibit efficiency in asymmetric Suzuki–Miyaura coupling reactions, enabling the construction of an array of chiral biaryl products in high yields and excellent enantioselectivities (up to 96% ee) under mild conditions. The carbonyl-benzooxazolidinone moiety in these chiral biaryl products allows facile derivatization for further synthetic applications

  一系列新颖的P-手性单磷配体在不对称Suzuki-Miyaura偶联反应中表现出效率，使得在温和条件下能够以高收率和出色的对映选择性（高达96％ee）构建一系列手性联芳基产品。这些手性联芳基产物中的羰基-苯并恶唑烷酮部分允许容易地衍生化，以用于进一步的合成应用。一项计算研究表明，两个偶联伙伴之间的π-π相互作用可以增强偶联反应的对映选择性。
• Design of Phosphorus Ligands with Deep Chiral Pockets: Practical Synthesis of Chiral β-Arylamines by Asymmetric Hydrogenation
  作者：Guodu Liu、Xiangqian Liu、Zhihua Cai、Guangjun Jiao、Guangqing Xu、Wenjun Tang

  DOI：10.1002/anie.201300646

  日期：2013.4.8

  WingPhos, a C2‐symmetric bisphosphorus ligand with a deep and well‐defined chiral pocket was developed. It has shown high efficiency in the rhodium‐catalyzed asymmetric hydrogenation of (E)‐β‐aryl‐N‐acetyl enamides, cyclic β‐aryl enamides, and heterocyclic β‐aryl enamides. A series of chiral β‐arylisopropylamines, 2‐aminotetralines, and 3‐aminochromans can be synthesized with excellent ee values (nbd=3

  WingPhos是一种C 2对称的双磷配体，具有较深且定义明确的手性口袋。在（E）-β-芳基-N-乙酰基酰胺，环状β-芳基酰胺和杂环β-芳基酰胺的铑催化不对称氢化反应中显示出很高的效率。可以合成一系列具有良好ee值（nbd = 3,5-降冰片二烯； TON =周转数）的手性β-芳基异丙胺，2-氨基四氢呋喃和3-氨基苯并二氢吡喃。
• Asymmetric ring-opening of oxabenzonorbornadiene with amines promoted by a chiral iridium-monophosphine catalyst
  作者：Renshi Luo、Jianhua Liao、Ling Xie、Wenjun Tang、Albert S. C. Chan

  DOI：10.1039/c3cc46009f

  日期：——

  A new iridium-monophosphine catalyst is found to be efficient for asymmetric ring-opening of benzonorbornadiene with amines, providing a series of chiral substituted dihydronaphthalenes in high yields (up to 98%) and excellent enantioselectivities (>99%).

  发现一种新的铱单膦催化剂可有效地使苯并降冰片二烯与胺发生不对称开环，从而以高收率（高达98％）和出色的对映选择性（> 99％）提供一系列手性取代的二氢萘。