(R)-3-(tert-butyl)-4-(2,6-dimethoxyphenyl)-2H-benzo[d][1,3]-oxaphosphole 3-oxide | 1373432-34-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: (R)-3-(tert-butyl)-4-(2,6-dimethoxyphenyl)-2H-benzo[d][1,3]-oxaphosphole 3-oxide
• 英文别名: (3R)-3-tert-butyl-4-(2,6-dimethoxyphenyl)-2H-1,3lambda5-benzoxaphosphole 3-oxide；(3R)-3-tert-butyl-4-(2,6-dimethoxyphenyl)-2H-1,3λ5-benzoxaphosphole 3-oxide
• CAS: 1373432-34-8
• 化学式: C₁₉H₂₃O₄P
• 分子量: 346.363
• InChiKey: NMPWKRKDPBOULU-DEOSSOPVSA-N

物化性质

• 沸点：
  492.3±45.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.19±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.3
• 重原子数：
  24
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.37
• 拓扑面积：
  44.8
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (R)-3-(tert-butyl)-4-(2,6-dimethoxyphenyl)-2H-benzo[d][1,3]-oxaphosphole 3-oxide 在 N-溴代丁二酰亚胺(NBS) 、 BI-DIME 、 palladium diacetate 、 sodium carbonate 作用下， 以 2-甲基四氢呋喃 、 水 、 乙腈 为溶剂， 反应 3.0h， 生成 (R)-3-(tert-butyl)-4-(3,3'',4',5,5'',6'-hexamethoxy-[1,1':3',1''-terphenyl]-5'-yl)-[d][1,3]oxaphosphole 3-oxide
  参考文献：
  名称：

  基于计算机模型的重新设计的BI-DIME配体核心，可提高具有挑战性的轴向手性HIV整合酶抑制剂的不对称Suzuki-Miyaura偶联的选择性

  摘要：

  通过计算机指导的方法，针对具有挑战性的杂环底物的不对称Suzuki-Miyaura偶联设计并开发了新的单膦配体系列。计算机模型指出BI-DIME中有一个可调的但尚未探索的象限，从而导致发现了3'，5'-二甲基取代的配体，该配体从先前报道的5：1 dr改善了Suzuki-Miyaura反应的阻转异构体选择性。15：1博士用于合成具有挑战性的HIV整合酶中间体，而其他各种喹啉底物则可达到24：1博士。

  DOI：

  10.1002/adsc.201600889
• 作为产物：
  描述：

  2,3-dihydrobenzo[d][1,3]oxaphosphol-4-yl trifluoromethanesulfonate 、 2,6-二甲氧基苯硼酸 在 potassium fluoride 、 tris-(dibenzylideneacetone)dipalladium(0) 作用下， 以 1,4-二氧六环 为溶剂， 生成 (R)-3-(tert-butyl)-4-(2,6-dimethoxyphenyl)-2H-benzo[d][1,3]-oxaphosphole 3-oxide
  参考文献：
  名称：

  高效手性单磷配体用于不对称的Suzuki-Miyaura偶联反应

  摘要：

  一系列新颖的P-手性单磷配体在不对称Suzuki-Miyaura偶联反应中表现出效率，使得在温和条件下能够以高收率和出色的对映选择性（高达96％ee）构建一系列手性联芳基产品。这些手性联芳基产物中的羰基-苯并恶唑烷酮部分允许容易地衍生化，以用于进一步的合成应用。一项计算研究表明，两个偶联伙伴之间的π-π相互作用可以增强偶联反应的对映选择性。

  DOI：

  10.1021/ol300659d

文献信息

• NOVEL CHIRAL DIHYDROBENZOOXAPHOSPHOLE LIGANDS AND SYNTHESIS THEREOF
  申请人：Boehringer Ingelheim International GmbH

  公开号：US20180155375A1

  公开（公告）日：2018-06-07

  This invention relates to novel phosphorous ligands useful for organic transformations. Methods of making and using the ligands in organic synthesis are described. The invention also relates to processes for preparing the novel ligands.

  这项发明涉及用于有机转化的新型磷配体。描述了在有机合成中制备和使用这些配体的方法。该发明还涉及制备这些新型配体的方法。
• Asymmetric ring-opening of oxabenzonorbornadiene with amines promoted by a chiral iridium-monophosphine catalyst
  作者：Renshi Luo、Jianhua Liao、Ling Xie、Wenjun Tang、Albert S. C. Chan

  DOI：10.1039/c3cc46009f

  日期：——

  A new iridium-monophosphine catalyst is found to be efficient for asymmetric ring-opening of benzonorbornadiene with amines, providing a series of chiral substituted dihydronaphthalenes in high yields (up to 98%) and excellent enantioselectivities (>99%).

  发现一种新的铱单膦催化剂可有效地使苯并降冰片二烯与胺发生不对称开环，从而以高收率（高达98％）和出色的对映选择性（> 99％）提供一系列手性取代的二氢萘。
• Enantioselective Rhodium-Catalyzed Addition of Arylboronic Acids to Trifluoromethyl Ketones
  作者：Renshi Luo、Ke Li、Yuling Hu、Wenjun Tang

  DOI：10.1002/adsc.201201125

  日期：2013.5.3

  C2‐symmetrical, chiral bisphosphorus ligand proved to be efficient for the rhodium‐catalyzed nucleophilic addition of arylboronic acids to trifluoromethyl ketones, providing a series of chiral trifluoromethyl‐substituted tertiary alcohols in high yields (up to 93%) and excellent enantioselectivities (>99%).

  一种新型的C 2对称，手性双磷配体被证明可有效地将铑催化的芳基硼酸亲核加成到三氟甲基酮中，以高收率（高达93％）和优异的对映选择性提供一系列手性三氟甲基取代的叔醇。 （> 99％）。
• Computationally Assisted Mechanistic Investigation and Development of Pd-Catalyzed Asymmetric Suzuki–Miyaura and Negishi Cross-Coupling Reactions for Tetra-<i>ortho</i>-Substituted Biaryl Synthesis
  作者：Nitinchandra D. Patel、Joshua D. Sieber、Sergei Tcyrulnikov、Bryan J. Simmons、Daniel Rivalti、Krishnaja Duvvuri、Yongda Zhang、Donghong A. Gao、Keith R. Fandrick、Nizar Haddad、Kendricks So Lao、Hari P. R. Mangunuru、Soumik Biswas、Bo Qu、Nelu Grinberg、Scott Pennino、Heewon Lee、Jinhua J. Song、B. Frank Gupton、Neil K. Garg、Marisa C. Kozlowski、Chris H. Senanayake

  DOI：10.1021/acscatal.8b02509

  日期：2018.11.2

  Unique ligands for the Suzuki–Miyaura reaction vs the Negishi reaction were identified. A computational study on these Suzuki–Miyaura and Negishi cross-coupling reactions enabled an understanding in the differences between the enantiodiscriminating events between these two cross-coupling reactions. These results support that enantioselectivity in the Negishi reaction results from the reductive elimination

  金属催化的交叉偶联反应在学术界和工业界广泛用于合成联芳基衍生物，用于医学和材料科学。这些方法在制备四邻位取代的联芳基中的应用导致手性阻转异构产物，这为使用催化剂控制开发不对称的交叉偶联程序提供了机会，以获取这些重要的化合物。研究了不对称Pd催化的Suzuki-Miyaura和Neshishi交叉偶联反应形成四邻位取代的联芳基的过程，方法是收集P-手性二氢苯并恶唑磷（BOP）和二氢苯并氮杂磷（BAP）配体。Suzuki-Miyaura和Negishi交叉偶联反应的对映体选择性分别高达95：5和85:15。确定了铃木-宫浦反应与根岸反应的独特配体。对这些Suzuki-Miyaura和Negishi交叉偶联反应的计算研究使我们能够理解这两个交叉偶联反应之间的对映区别事件之间的差异。这些结果表明，根除反应中对映选择性是由还原消除步骤产生的，
• Chiral dihydrobenzooxaphosphole ligands and synthesis thereof
  申请人：Boehringer Ingelheim International GmbH

  公开号：US10221203B2

  公开（公告）日：2019-03-05

  This invention relates to novel phosphorous ligands useful for organic transformations. Methods of making and using the ligands in organic synthesis are described. The invention also relates to processes for preparing the novel ligands.

  本发明涉及可用于有机转化的新型磷配体。本发明描述了在有机合成中制造和使用配体的方法。本发明还涉及制备新型配体的工艺。