Ethyl 2-O-acetyl-3-O-benzyl-4,6-O-benzylidene-1-thio-β-D-glucopyranoside | 162681-47-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: Ethyl 2-O-acetyl-3-O-benzyl-4,6-O-benzylidene-1-thio-β-D-glucopyranoside
• 英文别名: [(2R,4aR,6S,7R,8S,8aR)-6-ethylsulfanyl-2-phenyl-8-phenylmethoxy-4,4a,6,7,8,8a-hexahydropyrano[3,2-d][1,3]dioxin-7-yl] acetate
• CAS: 162681-47-2
• 化学式: C₂₄H₂₈O₆S
• 分子量: 444.549
• InChiKey: WREZGOLGUDWSGX-XOJBGPSCSA-N

物化性质

• 沸点：
  569.1±50.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.25±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.6
• 重原子数：
  31
• 可旋转键数：
  8
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.46
• 拓扑面积：
  88.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  7

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  Ethyl 2-O-acetyl-3-O-benzyl-4,6-O-benzylidene-1-thio-β-D-glucopyranoside 在 吡啶 、 重铬酸吡啶 、 三氯化铝 、 硼烷-三甲胺络合物 、 4 A molecular sieve 、 sodium methylate 、 N,N'-二环己基碳二亚胺 、 三氟乙酸 作用下， 以 甲醇 、 乙醚 、 二氯甲烷 、 二甲基亚砜 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 25.0h， 生成 Methyl (ethyl 3,4-di-O-benzyl-1-thio-β-D-glucopyranosid)uronate
  参考文献：
  名称：

  Synthesis of Methyl (Ethyl 2-O-acyl-3,4-di-O-benzyl-1-thio-.beta.-D-glucopyranosid)uronates and Evaluation of Their Use as Reactive .beta.-Selective Glucuronic Acid Donors

  摘要：

  The synthesis of derivatives of methyl (ethyl 2-0-acyl-3,4-di-O-benzyl-1-thio-beta-D-glucopyranosid)-uronate with different ester groups (acetyl, benzoyl, pivaloyl, and anisoyl) at O-2 is described. The synthesis proceeds via a two-step oxidation (DMSO/DCC followed by PDC/MeOH) of C-6 on a suitably protected glucose derivative to give directly the methyl glucuronic ester without affecting the thioglycoside. The thioglucuronides were tested as donors in coupling reactions with unreactive carbohydrate alcohols using dimethyl(methylthio)sulfonium triflate (DMTST) as promoter, Due to the activating benzyl protecting groups at O-3 and -4, the sluggishness of fully acylated glucuronic acid donors could be overcome and glucuronide disaccharides were produced in fair to good yields. The glucuronides were obtained with the desired P-configuration because of the participating group at O-2. Among the different ester groups tried, the benzoyl group was found to give the highest yield in the couplings.

  DOI：

  10.1021/jo00112a046
• 作为产物：
  描述：

  乙酸酐 、 ethyl 3-O-benzyl-4,6-O-benzylidene-1-thio-β-D-glucopyranoside 在 吡啶 作用下， 反应 6.0h， 以85%的产率得到Ethyl 2-O-acetyl-3-O-benzyl-4,6-O-benzylidene-1-thio-β-D-glucopyranoside
  参考文献：
  名称：

  用于结构-活性关系研究的硫酸乙酰肝素寡糖的模块化合成

  摘要：

  尽管已经鉴定了数百种硫酸乙酰肝素结合蛋白并与无数生理和病理过程有关，但关于这些蛋白结合和介导生物活性的配体要求的信息知之甚少。这种困难是由于缺乏建立构效关系的技术，而这又是由于天然硫酸乙酰肝素 (HS) 的结构复杂性和制备明确定义的 HS 寡糖的困难。为了解决这一缺陷，我们开发了一种模块化方法，用于 HS 寡糖的平行组合合成，该方法利用相对少量的选择性保护的二糖结构单元，这些结构单元可以很容易地转化为糖基供体和受体。模块化构建块的实用性已通过 12 种寡糖文库的制备得到证明，该文库已被用于探测 HS 抑制蛋白酶 BACE-1 的结构特征。具有结构变化的活动的复杂变化支持重要功能信息嵌入在 HS 序列中的观点。此外，最活跃的衍生物为制备更有效的化合物提供了一种有吸引力的先导化合物，这些化合物可用作阿尔茨海默病的治疗剂。具有结构变化的活动的复杂变化支持重要功能信息嵌入在 HS 序列中的观点。此

  DOI：

  10.1021/ja907358k

文献信息

• Modulating Heparanase Activity: Tuning Sulfation Pattern and Glycosidic Linkage of Oligosaccharides
  作者：Sanyong Zhu、Jiayi Li、Ravi S. Loka、Zhenfeng Song、Israel Vlodavsky、Kezhong Zhang、Hien M. Nguyen

  DOI：10.1021/acs.jmedchem.0c00156

  日期：2020.4.23

  Heparanase cleaves polymeric heparan sulfate (HS) molecules into smaller oligosaccharides, allowing for release of angiogenic growth factors promoting tumor development and autoreactive immune cells to reach the insulin-producing β cells. Interaction of heparanase with HS chains is regulated by specific substrate sulfation sequences. We have synthesized 11 trisaccharides that are highly tunable in

  乙酰肝素酶将聚合的硫酸乙酰肝素（HS）分子裂解为较小的寡糖，从而释放促血管生成生长因子，从而促进肿瘤的发展，并使自身反应性免疫细胞到达产生胰岛素的β细胞。乙酰肝素酶与HS链的相互作用受特定底物硫酸化序列的调节。我们已经合成了11种在结构和硫酸化模式上高度可调的三糖，使我们能够确定乙酰肝素酶如何识别HS底物并选择有利的切割位点。我们的研究表明（1）三糖的+1位亚基上的N-SO3-和-2位亚基上的6-O-SO3-对乙酰肝素酶识别至关重要，（2）在-1位亚基上添加2-O-SO3- 3-O-SO3-转化为GlcN单元是不利的，（3）还原端的异头构型（α或β）对于控制乙酰肝素酶活性至关重要。我们的研究还表明，在-2和+1亚位处具有N-和6-O-SO3-的α-三糖抑制了乙酰肝素酶并具有抗水解性。
• Chemoselective activation of ethyl <i>vs</i>. phenyl thioglycosides: one-pot synthesis of oligosaccharides
  作者：Cian Mc Carthy、Xiangming Zhu

  DOI：10.1039/d0ob01606c

  日期：——

  pattern. Both armed and disarmed thioglycosides exhibited high chemoselectivity towards the promoter system. Chemoselective glycosylation was subsequently applied to one-pot synthesis, thus providing an efficient means to oligosaccharides.

  乙基和苯基硫糖苷是碳水化合物化学中最常见的两种硫糖苷供体。然而，乙基与苯基硫苷的化学选择性活化在文献中非常罕见。在这项工作中，乙基硫苷可以很容易地用N-三氟甲基硫糖精/TMSOTf 系统在具有相同或什至更多武装保护基模式的苯基硫苷存在下被活化。武装和解除武装的硫糖苷对启动子系统都表现出高化学选择性。随后将化学选择性糖基化应用于一锅法合成，从而为寡糖提供了一种有效的方法。
• Expeditious Synthesis of a Tetrasaccharide Repeating Unit of the O-Antigen of Escherichia coli O163
  作者：Pintu Mandal、Geeta Karki、Harikesh Kumar、Remya Rajan

  DOI：10.1055/s-0035-1562606

  日期：——

  The synthesis of the tetrasaccharide repeating unit of the O-antigen of Escherichia coli O163 as its p-methoxyphenyl (PMP) glycoside was achieved followed by sequential glycosylation strategy through thioglycoside activation using sulfuric acid immobilized on silica ­(H2SO4–silica) in conjunction with N-iodosuccinimide as a Bronsted acid catalyst. The application of one-pot reaction conditions for

  合成了大肠杆菌 O163 的 O-抗原的四糖重复单元作为其对甲氧基苯基 (PMP) 糖苷，然后使用固定在二氧化硅上的硫酸 (H2SO4-二氧化硅) 与 N 结合，通过硫糖苷活化顺序糖基化策略-碘代琥珀酰亚胺作为布朗斯台德酸催化剂。对两个糖基化和原位 PMB 基团去除的一锅反应条件的应用显着减少了反应步骤的数量。l -QuipNAc 结构单元是从已知的碳水化合物 l -鼠李糖前体中获得的。发现所有糖基化反应的立体选择性结果都非常好。进行后期 TEMPO 介导的氧化以形成所需的糖醛酸部分。还通过使用一锅糖基化方法制备了目标四糖的类似物。这种合成寡糖随后可以与合适的蛋白质有效结合，以提供糖缀合物衍生物，用于免疫化学研究。
• Synthesis of oligosaccharides related to the repeating unit of the capsular polysaccharide from Streptococcus pneumoniae type 37
  作者：E. Andreas Larsson、Mats Sjöberg、Göran Widmalm

  DOI：10.1016/j.carres.2004.11.004

  日期：2005.1

  structure of the Streptococcus pneumoniae type 37 capsular polysaccharide, a homopolymer with a disaccharide-repeating unit of -->3)[beta-D-Glcp-(1-->2)]-beta-D-Glcp-(1-->. Synthesis of the tetrasaccharide employed a beta-(1-->2)-diglycosylation of a beta-(1-->3)-linked disaccharide. Subsequently, the pentasaccharide was synthesized from a suitably protected tetrasaccharide derivative by a beta-(1-->3)-extension

  合成了四糖和五糖作为肺炎链球菌37型荚膜多糖的结构的类似物，这是一种双糖重复单元为-> 3）β-D-Glcp-（1-> 2）的均聚物。 ] -beta-D-Glcp-（1->。合成四糖的方法是将β-（1-> 3）连接的二糖的β-（1-> 2）-二糖基化。由适当保护的四糖衍生物通过在O-3'处的β-（1-> 3）延伸而合成的糖，发现拥挤是五糖形成的重要因素。
• Facile synthesis of tetrasaccharide fragments of bioactive Asterosaponins novaeguinosides I and II from starfish Culcita novaeguineae
  作者：Geeta Karki、Pintu Kumar Manda

  DOI：10.24820/ark.5550190.p010.842

  日期：——

  straightforward synthesis of tetrasaccharide fragments of novaeguinosides I and II, isolated from the starfish Culcita novaeguineae that showed significant in vitro cytotoxicity activity against two human tumor cell lines (leukemia K-562 and hepatoma BEL-7402) is reported. The tetrasaccharide moieties have been synthesized as their p-methoxyphenyl (PMP) glycosides by sequential glycosylation strategy using suitably

  据报道，从海星 Culcita novaeguineae 中分离出的 novaeguinosides I 和 II 的四糖片段的简单而直接的合成对两种人类肿瘤细胞系（白血病 K-562 和肝癌 BEL-7402）显示出显着的体外细胞毒性活性。四糖部分已通过顺序糖基化策略合成为对甲氧基苯基 (PMP) 糖苷，使用适当官能化的硫糖苷供体，使用固定在二氧化硅上的硫酸 (H2SO4-二氧化硅) 作为布朗斯台德酸催化剂，作为所有糖基化反应的促进剂。所有中间步骤都是高产的，糖基化步骤是立体选择性的。