(E)-3-phenyldodec-2-en-4-ol | 1352847-71-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯丙烷和聚酮
• 英文名称: (E)-3-phenyldodec-2-en-4-ol
• CAS: 1352847-71-2
• 化学式: C₁₈H₂₈O
• 分子量: 260.42
• InChiKey: YYCGPFBDZUVETB-HAVNEIBRSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.2
• 重原子数：
  19.0
• 可旋转键数：
  9.0
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.56
• 拓扑面积：
  20.23
• 氢给体数：
  1.0
• 氢受体数：
  1.0

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  1-苯基-1-丙炔 、 壬醛 在 甲酸 、 Ru(O₂CCF₃)2(CO)(PPh₃)2 、 四丁基碘化铵 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 16.0h， 以89%的产率得到(E)-3-phenyldodec-2-en-4-ol
  参考文献：
  名称：

  炔-醛还原 C?C 偶联通过钌催化转移氢化：直接区域和立体选择性羰基乙烯基化在没有预金属化试剂的情况下形成三取代的烯丙醇

  摘要：

  非对称 1,2-二取代炔烃在钌催化的转移氢化条件下通过使用甲酸作为末端还原剂并以良好至优异的区域选择性和完全烯烃立体化学的控制。正如对钌抗衡离子的评估所揭示的，碘化物在指导 C  C 键形成的区域选择性方面起着至关重要的作用。同位素标记研究证实了可逆催化炔丙基 C  H 在 C  C 偶联之前的氧化加成，并证明 C C 偶联产物不会通过烯酮中间体进行可逆脱氢。这种转移氢化协议能够在没有化学计量金属试剂的情况下进行羰基乙烯基化。

  DOI：

  10.1002/chem.201101554

文献信息

• Synthesis of Allylic Alcohols via Cu-Catalyzed Hydrocarbonylative Coupling of Alkynes with Alkyl Halides
  作者：Li-Jie Cheng、Shahidul M. Islam、Neal P. Mankad

  DOI：10.1021/jacs.7b12582

  日期：2018.1.24

  suggested a different pathway was operative with tertiary alkyl halides compared with primary and secondary alkyl halides for generating the key copper(III) oxidative adduct. For tertiary electrophiles, an acyl halide likely forms via radical atom transfer carbonylation. The preference for 1,2-reduction over 1,4-reduction of α,β-unsaturated ketones bearing tertiary substituents was rationalized using density

  我们开发了一种模块化程序，通过 Cu 催化的烃化偶联和 1,2-还原串联序列从叔、仲和伯烷基卤化物和炔烃合成烯丙醇。发现使用叔烷基卤化物作为亲电子试剂能够以高产率和高 1,2-还原选择性合成各种带有 α-季碳中心的烯丙醇。机理研究表明，与伯和仲烷基卤化物相比，叔烷基卤化物可通过不同的途径产生关键的铜 (III) 氧化加合物。对于叔亲电试剂，酰基卤可能通过自由基原子转移羰基化形成。对 α 的 1,2-减少比 1,4-减少的偏好，使用密度泛函理论过渡态分析使带有叔取代基的 β-不饱和酮合理化。在该计算模型的基础上，通过使用带有芳基取代基的内炔，将偶联方法扩展到伯和仲烷基碘化物亲电试剂，以高产率提供具有良好区域选择性的三取代烯丙醇。