10-(2,4-dimethoxyphenyl)benzo[h]quinoline | 1284234-07-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 喹啉及其衍生物
• 英文名称: 10-(2,4-dimethoxyphenyl)benzo[h]quinoline
• CAS: 1284234-07-6
• 化学式: C₂₁H₁₇NO₂
• 分子量: 315.371
• InChiKey: FWNKNHKBRZQTNO-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5
• 重原子数：
  24
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.1
• 拓扑面积：
  31.4
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  间苯二甲醚 、 palladium benzo[h]quinolyl acetate dimer 在 magnesium oxide 、 溶剂黄146 、 对苯醌 作用下， 以 二甲基亚砜 为溶剂， 反应 15.0h， 生成 10-(2,4-dimethoxyphenyl)benzo[h]quinoline 、 10-(3,5-dimethoxyphenyl)benzo[h]quinoline
  参考文献：
  名称：

  On the role of anionic ligands in the site-selectivity of oxidative C–H functionalization reactions of arenes

  摘要：

  在钯介导的 1,3-二甲氧基苯与苯并[h]喹啉的 CâH 氧化偶联反应中，用碳酸盐取代醋酸盐配体会导致位点选择性的逆转。本报告介绍了旨在阐明这种选择性变化根源的密度泛函理论研究。这些研究侧重于两个关键的机理步骤：CâH 活化和 CâC 成键还原消除。我们考虑了醋酸盐和碳酸盐条件下的单金属和双金属反应途径。受青睐的 CâH 活化途径是通过协同金属化去质子化（CMD）机制进行的，与阴离子配体的性质（醋酸盐还是碳酸盐）无关。对于醋酸盐和碳酸盐配位的钯复合物，预测的 CâH 活化选择性为正/副选择性。此外，我们还确定，苯醌的配位（δGâ¡ â¼ 20 kcal molâ1）极大地促进了还原消除步骤，并预测这两种阴离子配体都具有元选择性。总体而言，DFT 研究表明，阴离子配体不会引起基本步骤的机理变化，而且无论考虑双核还是单核途径，碳酸酯和醋酸酯在所有步骤的预测选择性都是相同的。这些研究使我们提出，阴离子配体的作用是控制机理中哪一步对总体选择性起决定作用。我们通过适当设计的实验对这一观点进行了验证。值得注意的是，在醋酸盐条件下，将不溶性碱 MgO 作为酸阱（目的是降低 CâH 插入步骤的可逆性），在醋酸盐存在的情况下产生了主要的正/副选择性，这与之前在碳酸盐条件下看到的结果类似。

  DOI：

  10.1039/c3sc00017f

文献信息

• Controlling Site Selectivity in Pd-Catalyzed Oxidative Cross-Coupling Reactions
  作者：Thomas W. Lyons、Kami L. Hull、Melanie S. Sanford

  DOI：10.1021/ja1097918

  日期：2011.3.30

  This paper presents a detailed investigation of the factors controlling site selectivity in the Pd-mediated oxidative coupling of 1,3-disubstituted and 1,2,3-trisubstituted arenes (aryl -H) with cyclometalating substrates (L similar to C-H). The influence of both the concentration and the steric/electronic properties of the quinone promoter are studied in detail. In addition, the effect of steric/electronic modulation of the carboxylate ligand is discussed. Finally, we demonstrate that substitution of the carboxylate for a carbonate X-type ligand leads to a complete reversal in site selectivity for many arene substrates. The origins of these trends in site selectivity are discussed in the context of the mechanism of Pd-catalyzed oxidative cross-coupling.