摘要:
反式-[PdCl(R N)(PPh 3)2 ](I)的配合物[R N= 2-吡啶基(2-Py),2-吡唑基(2-pyz),2-嘧啶基(2-pym)基团通过在相应的存在下用NEt 3对相应的阳离子化合物反式[PdCl(R N H)(PPh 3)2 ] +(R N H = N-质子化的C 2-杂芳族配体)进行去质子化,可以高收率地制备过量的PPh 3。在氯化溶剂中,配合物I缓慢地可逆地二聚为双核衍生物[PdCl(μ-RÑ)(PPH 3)] 2(II)(μ-R Ñ = c ^ 2,Ñ 1 -bridging配体)。从1,2-二氯乙烷中的31 P NMR光谱获得以下解离常数:1.9 mol 1 -1(R N = 2-py),5.1×10 -2(2-pym),6.6×10 -3( 2-pyz)。如果PPH二聚化变快和定量3,参与平衡通过氧化或通过与反应除去[的PdCl(η 3 -2-MEC 3 ħ 4)]