6-endo-(Methylthio)bicyclo<2.2.1>heptane-2-endo-carboxylic Acid | 64887-93-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 异戊烯醇脂质
• 英文名称: 6-endo-(Methylthio)bicyclo<2.2.1>heptane-2-endo-carboxylic Acid
• 英文别名: (1S,2R,4S,6S)-6-methylsulfanylbicyclo[2.2.1]heptane-2-carboxylic acid
• CAS: 64887-93-0
• 化学式: C₉H₁₄O₂S
• 分子量: 186.275
• InChiKey: DXRWPOZXQZEKRB-CWKFCGSDSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.85
• 重原子数：
  12.0
• 可旋转键数：
  2.0
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.89
• 拓扑面积：
  37.3
• 氢给体数：
  1.0
• 氢受体数：
  2.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  6-endo-(Methylthio)bicyclo<2.2.1>heptane-2-endo-carboxylic Acid 在 sodium methylate 作用下， 以 甲醇 、 乙二醇二甲醚 为溶剂， 生成 Methyl-6-endo-(Methylthio)bicyclo<2.2.1>heptane-2-exo-carboxylate
  参考文献：
  名称：

  Synthesis and characterization of 2-substituted 6-(methylthio)bicyclo[2.2.1]heptanes

  摘要：

  DOI：

  10.1021/jo01306a020
• 作为产物：
  描述：

  5-Thiatricyclo<4.2.1.0^3,7>nonan-4-one 、 碘甲烷 在 氢氧化钾 作用下， 生成 6-endo-(Methylthio)bicyclo<2.2.1>heptane-2-endo-carboxylic Acid
  参考文献：
  名称：

  Synthesis and characterization of 2-substituted 6-(methylthio)bicyclo[2.2.1]heptanes

  摘要：

  DOI：

  10.1021/jo01306a020

文献信息

• Neighboring π-Amide Participation in Thioether Oxidation: Conformational Control
  作者：Takuhei Yamamoto、Jixun Dai、Neil E. Jacobsen、Malika Ammam、Gabriel B. Hall、Olivier Mozziconacci、Christian Schöneich、George S. Wilson、Richard S. Glass

  DOI：10.1021/acs.orglett.6b01309

  日期：2016.8.5

  electrochemical oxidation of thioethers is shown to be facilitated by neighboring amide participation. 1H NMR spectroscopic analysis in acetonitrile solution of two conformationally constrained compounds with such facilitation shows that two-electron participation by the amide π2 orbital can occur to stabilize the developing sulfur radical cation.

  硫醚的电化学氧化显示出可通过相邻的酰胺参与来促进。1 1 H NMR光谱在具有这种便利示出了两个构象受限的化合物的乙腈溶液分析由酰胺π两电子参与2轨道可以发生，以稳定显影硫自由基阳离子。
• Neighboring Pyrrolidine Amide Participation in Thioether Oxidation. Methionine as a “Hopping” Site
  作者：Richard S. Glass、Christian Schöneich、George S. Wilson、Thomas Nauser、Takuhei Yamamoto、Edward Lorance、Gary S. Nichol、Malika Ammam

  DOI：10.1021/ol200793z

  日期：2011.6.3

  Methionine residues have been shown to function as efficient “hopping” sites in long-range electron transfer in model polyprolyl peptides. We suggest that a key to this ability of methionine is stabilization of the transient sulfur radical cation by neighboring proline amide participation. That is, in a model system a neighboring pyrrolidine amide lowers the oxidation potential of the thioether by

  在模型聚脯氨酰肽中，蛋氨酸残基已显示出在远距离电子转移中起有效的“跳跃”位点的作用。我们建议蛋氨酸这种能力的关键是通过邻近的脯氨酸酰胺的参与来稳定瞬态硫自由基阳离子。即，在模型系统中，相邻的吡咯烷酰胺通过形成二中心三电子SO键而使硫醚的氧化电位降低了0.5V以上。
• Pulse radiolysis generation of sulfur radical cations stabilized by neighboring carboxylate and alcohol groups
  作者：Richard S. Glass、Massoud Hojjatie、George S. Wilson、Sabine Mahling、Manfred Goebl、Klaus Dieter Asmus

  DOI：10.1021/ja00330a075

  日期：1984.9

  Described briefly are the results of the pulse radiolytic generation of radical cations derived from dialkyl thioethers. Their molecular structure, including carboxylate and alcohol groups, favors formation of such radicals and increases stability. Pulse radiolysis of the thioethers containing the 10/sup -4/ M endo-carboxylate and the endo-tertiary alcohol groups in N/sub 2/O-saturated aqueous solutions

  简要描述了衍生自二烷基硫醚的自由基阳离子的脉冲辐射分解产生的结果。它们的分子结构，包括羧酸根和醇基，有利于此类自由基的形成并增加稳定性。N/sub 2/O 饱和水溶液中含有 10/sup -4/M 内羧酸酯和内叔醇基团的硫醚的脉冲辐射分解产生先前报道的和新的瞬态物质。内羧酸盐的氧化产生一种 390 nm 的物质，它在 t/sub 1/2/ = 30、30 和 50 μs 时分别在 pH 3、7 和 10 下表现出指数衰减。该结构似乎是一种在硫和氧之间具有 3 电子键的加合物。对于叔醇基团，在 30 μs 的 pH 值 4、420 ​​nm 处出现类似的结构。对于外羧酸盐，内醇和外醇，以及外叔醇，三电子没有出现。12 参考。
• Neighboring group participation in radicals: pulse radiolysis studies on radicals with sulfur-oxygen interaction
  作者：Sabine Mahling、Klaus Dieter Asmus、Richard S. Glass、Massoud Hojjatie、George S. Wilson

  DOI：10.1021/jo00226a002

  日期：1987.8
• Facilitation of electrochemical oxidation of dialkyl sulfides appended with neighboring carboxylate and alcohol groups
  作者：Richard S. Glass、Amorn. Petsom、Massoud. Hojjatie、Brian R. Coleman、John R. Duchek、Jacob. Klug、George S. Wilson

  DOI：10.1021/ja00222a040

  日期：1988.7