3-甲基-2-丁醇 | 598-75-4

• 物质功能分类: 化学试剂 - 有机试剂 - 脂肪醇
• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 中文名称: 3-甲基-2-丁醇
• 中文别名: 异丙基甲基甲醇；(±)-3-甲基-2-丁醇
• 英文名称: 3-methyl-2-butanol
• 英文别名: 3-methylbutan-2-ol；sec-iso-amyl alcohol
• CAS: 598-75-4
• 化学式: C₅H₁₂O
• mdl: MFCD00004527
• 分子量: 88.1497
• InChiKey: MXLMTQWGSQIYOW-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  -51.44°C (estimate)
• 沸点：
  112 °C (lit.)
• 密度：
  0.818 g/mL at 25 °C (lit.)
• 闪点：
  80 °F
• 溶解度：
  56克/升
• 暴露限值：
  NIOSH: IDLH 500 ppm; TWA 100 ppm(360 mg/m3); STEL 125 ppm(450 mg/m3)
• LogP：
  1.04
• 折光率：
  1.406-1.412
• 保留指数：
  663;668;683;683;668;683;683;690;699;668;683;683;690;699;670;672;666;671;666;666;627.9;675;664;671;675;646;663
• 稳定性/保质期：
  在常温常压下，不会发生分解反应。

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.3
• 重原子数：
  6
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  20.2
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  1

ADMET

毒理性

• 副作用

神经毒素 - 急性溶剂综合症

Neurotoxin - Acute solvent syndrome

来源:Haz-Map, Information on Hazardous Chemicals and Occupational Diseases

安全信息

• 职业暴露等级：
  A
• 职业暴露限值：
  TWA: 100.0 ppm; 360.0 mg/m3, STEL: 125.0 ppm; 450.0 mg/m3
• TSCA：
  Yes
• 危险等级：
  3
• 危险品标志：
  Xn
• 安全说明：
  S16
• 危险类别码：
  R10,R20
• WGK Germany：
  1
• 海关编码：
  29051490
• 危险品运输编号：
  UN 1105 3
• 包装等级：
  III
• 储存条件：
  将密器密封存于干燥阴凉处，确保其妥善保管。

SDS

第一部分：化学品名称

制备方法与用途

毒性：GRAS（FEMA）。

使用限量：

• 冷冻乳品、凝胶制品、布丁、含酒精饮料：5.0 mg/kg；
• 无酒精饮料：1.0 mg/kg；
• 果酱、果冻、硬糖：10.0 mg/kg；
• 焙烤制品：20.0 mg/kg。

化学性质： 无色液体。沸点为113-114℃，相对密度为0.819（19℃），折光率为1.4091（20℃）。闪点为26℃。能与醇和醚混溶，并在30℃时微溶于水（溶解度约为2.8g/100g）。

用途： 作为溶剂使用。

生产方法： 将600克2-溴丙烷和300毫升乙醚配制成的溶液，滴加到含有250毫升乙醚和146克镁屑的混合物中。冷却反应物至-5℃，然后缓缓加入由200克乙醛和250毫升乙醚配成的溶液。将反应混合物倒入2千克碎冰中以分解镁盐，并通过倾析法除去多余的镁。用15%硫酸溶解生成的碱性卤化镁后，分取乙醚层并进行蒸馏，收集在110-111.5℃之间的馏分，最终得到210-215克3-甲基-2-丁醇，收率为53-54%。

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  3-甲基-2-丁醇 在 sodium bromate 、 硫酸 、 sodium bromide 作用下， 以 水 为溶剂， 以71%的产率得到3-甲基-2-丁酮
  参考文献：
  名称：

  酸性水中溴酸盐-溴化物偶联反应室温氧化仲醇

  摘要：

  摘要 利用环境友好的反应是目前合成化学领域的一个重要课题。在这里，我们报告了一种在室温下在水中使用无害且廉价的 BrOH 试剂将脂肪族或芳香族仲醇氧化成相应酮的高产方法。BrOH 试剂来源于酸水溶液中的 NaBr 和 NaBrO3。基于所呈现的结果，提出了这种氧化的机制。报道的方法提供了一种简便、有效的方法来生产具有少量副产物的各种酮。图形概要

  DOI：

  10.1080/00397911.2010.526283
• 作为产物：
  描述：

  2-甲基-1-丁烯-3-酮 在 乙醇 、 镍 作用下， 80.0 ℃ 、9.81 MPa 条件下， 生成 3-甲基-2-丁醇
  参考文献：
  名称：

  McMahon et al., Journal of the American Chemical Society, 1948, vol. 70, p. 2976

  摘要：

  DOI：
• 作为试剂：
  描述：

  哌啶 、 2-氨基-4,6-二氯嘧啶 在 3-甲基-2-丁醇 、 三乙胺 作用下， 反应 2.0h， 生成 2-氨基-4-氯-6-(1-哌啶)嘧啶
  参考文献：
  名称：

  Two polymorphs, withZ′ = 1 and 2, of 2-amino-4-chloro-6-morpholinopyrimidine inP2₁/c, and 2-amino-4-chloro-6-piperidinopyrimidine, which is isomorphous and almost isostructural with theZ′ = 2 polymorph

  摘要：

  Crystallization of 2-amino-4-chloro-6-morpholinopyrimidine, C8H11ClN4O, (I), yields two polymorphs, both with space group P2(1)/c, having Z' = 1 (from diethyl ether solution) and Z' = 2 (from dichloromethane solution), denoted (Ia) and (Ib), respectively. In polymorph (Ia), the molecules are linked by an N-H...O and an N-H...N hydrogen bond into sheets built from alternating R-2(2) (8) and R-6(6) (40) rings. In polymorph (Ib), one molecule acts as a triple acceptor of hydrogen bonds and the other acts as a single acceptor; one N-H...O and three N-H...N hydrogen bonds link the molecules in a complex chain containing two types of R-2(2) (8) and one type of R-4(4) (18) ring. 2-Amino-4-chloro-6-piperidinopyrimidine, C9H13ClN4, (II), which is isomorphous with polymorph (Ib), also has Z' = 2 in P2(1)/c, and the molecules are linked by three N-H...N hydrogen bonds into a centrosymmetric four-molecule aggregate containing three R-2(2) (8) rings.

  DOI：

  10.1107/s0108270102020012

文献信息

• Synthesis of 1,2-amino alcohols via catalytic C–H amidation of sp³ methyl C–H bonds
  作者：Taek Kang、Heejeong Kim、Jeung Gon Kim、Sukbok Chang

  DOI：10.1039/c4cc05655h

  日期：——

  Herein a new synthetic route to 1,2-amino alcohols is presented by using C-H amidation of sp(3) methyl C-H bonds as a key step. Readily available alcohols were employed as starting materials after converting them to removable ketoxime chelating groups. Iridium catalysts were found to be effective for the C-H amidation, and LAH reduction was then used to furnish beta-amino alcohol products.

  在本文中，通过使用sp（3）甲基CH键的CH酰胺化作为关键步骤，提出了一种合成1,2-氨基醇的新途径。在将现成的醇转化为可除去的酮肟螯合基团之后，将现成的醇用作起始原料。发现铱催化剂对于CH的酰胺化是有效的，然后将LAH还原用于提供β-氨基醇产物。
• 2-Acyloxy-4,6-dimethoxy-1,3,5-triazine - A New Reagent for Ester Synthesis
  作者：Janina E. Kamińska、Zbigniew J. Kamiński、Józef Góra

  DOI：10.1055/s-1999-3448

  日期：1999.4

  2-Acyloxy-4,6-dimethoxy-1,3,5-triazines obtained in reaction between carboxylic acid and 2-chloro-4,6-dimethoxy-1,3,5-triazine were used as acylating agents for the synthesis of esters from primary, secondary, and tertiary alcohols. Because of mild acylation conditions the method could be applied to esterification of labile alcohols with aromatic and aliphatic (also α-branched) acids in good yields.

  由羧酸和2-氯-4,6-二甲氧基-1,3,5-三嗪反应得到的2-酰氧基-4,6-二甲氧基-1,3,5-三嗪被用作酰化剂，用于从伯醇、仲醇和叔醇合成酯。由于酰化条件温和，该方法可以应用于不稳定的醇与芳香酸和脂肪酸（包括α-支链酸）的良好产率的酯化反应中。
• Chemoselective Oxidation of Equatorial Alcohols with N-Ligated λ³-Iodanes
  作者：Myriam Mikhael、Sophia A. Adler、Sarah E. Wengryniuk

  DOI：10.1021/acs.orglett.9b02018

  日期：2019.8.2

  of nitrogen-ligated (bis)cationic λ3-iodanes (N-HVIs) for alcohol oxidation and their unprecedented levels of selectivity for the oxidation of equatorial over axial alcohols. The conditions are mild, and the simple pyridine-ligated reagent (Py-HVI) is readily synthesized from commercial PhI(OAc)2 and can be either isolated or generated in situ. Conformational selectivity is demonstrated in both flexible

  复杂多元醇中醇的位点选择性和化学选择性官能化仍然是一个艰巨的合成挑战。尽管在氧中心的选择性衍生化方面已取得重大进展，但化学选择性氧化为相应的羰基的进展却很少。在循环系统中，虽然对轴型醇的选择性氧化是众所周知的，但尚未报道互补的赤道选择性过程。本文中，我们报道了氮连接的（双）阳离子λ3-碘（N-HVIs）在醇氧化中的应用以及它们对赤道醇与轴向醇的氧化选择性的空前水平。条件温和，简单的吡啶连接试剂（Py-HVI）可以很容易地从商业PhI（OAc）2合成，可以分离或原位生成。
• Purification and Characterization of an NADH-Dependent Alcohol Dehydrogenase from<i>Candida maris</i>for the Synthesis of Optically Active 1-(Pyridyl)ethanol Derivatives
  作者：Shigeru KAWANO、Miho YANO、Junzo HASEGAWA、Yoshihiko YASOHARA

  DOI：10.1271/bbb.100528

  日期：2011.6.23

  A novel (R)-specific alcohol dehydrogenase (AFPDH) produced by Candida maris IFO10003 was purified to homogeneity by ammonium sulfate fractionation, DEAE-Toyopearl, and Phenyl-Toyopearl, and characterized. The relative molecular mass of the native enzyme was found to be 59,900 by gel filtration, and that of the subunit was estimated to be 28,900 on SDS-polyacrylamide gel electrophoresis. These results suggest that the enzyme is a homodimer. It required NADH as a cofactor and reduced various kinds of carbonyl compounds, including ketones and aldehydes. AFPDH reduced acetylpyridine derivatives, β-keto esters, and some ketone compounds with high enantioselectivity. This is the first report of an NADH-dependent, highly enantioselective (R)-specific alcohol dehydrogenase isolated from a yeast. AFPDH is a very useful enzyme for the preparation of various kinds of chiral alcohols.

  一种由Candida maris IFO10003产生的新型（R）-特异性醇脱氢酶（AFPDH）通过硫酸铵分级、DEAE-Toyopearl和Phenyl-Toyopearl纯化至均一，并进行了表征。通过凝胶过滤法测得该酶的原分子质量为59,900，而在SDS-聚丙烯酰胺凝胶电泳中亚基的估计分子质量为28,900。这些结果表明该酶为同源二聚体。它需要NADH作为辅因子，并能还原包括酮和醛在内的多种羰基化合物。AFPDH能高对映选择性地还原乙酰吡啶衍生物、β-酮酯和某些酮化合物。这是首例从酵母中分离出的依赖NADH的高对映选择性（R）-特异性醇脱氢酶的报道。AFPDH对于制备多种手性醇是非常有用的酶。
• Facile Protocol for Catalytic Frustrated Lewis Pair Hydrogenation and Reductive Deoxygenation of Ketones and Aldehydes
  作者：Tayseer Mahdi、Douglas W. Stephan

  DOI：10.1002/anie.201503087

  日期：2015.7.13

  A series of ketones and aldehydes are reduced in toluene under H2 in the presence of 5 mol % B(C6F5)3 and either cyclodextrin or molecular sieves affording a facile metal‐free protocol for reduction to alcohols. Similar treatment of aryl ketones resulted in metal‐free deoxygenation yielding aromatic hydrocarbons.

  在H 2下，在5 mol％B（C 6 F 5）3的存在下，一系列甲苯中的酮和醛被还原，环糊精或分子筛提供了一种简便的无金属还原醇的方案。芳基酮的类似处理导致无金属脱氧，生成芳烃。

表征谱图