2-[(2R,6S)-6-[(E,4S)-4-hydroxy-5-[(4-methoxyphenyl)methoxy]-2-methylpent-1-enyl]-4-methylideneoxan-2-yl]acetaldehyde | 1175034-27-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 异戊烯醇脂质
• 英文名称: 2-[(2R,6S)-6-[(E,4S)-4-hydroxy-5-[(4-methoxyphenyl)methoxy]-2-methylpent-1-enyl]-4-methylideneoxan-2-yl]acetaldehyde
• CAS: 1175034-27-1
• 化学式: C₂₂H₃₀O₅
• 分子量: 374.477
• InChiKey: BKPBWMDVEPHRFG-SQTSCDNLSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.5
• 重原子数：
  27
• 可旋转键数：
  10
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.5
• 拓扑面积：
  65
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-[(2R,6S)-6-[(E,4S)-4-hydroxy-5-[(4-methoxyphenyl)methoxy]-2-methylpent-1-enyl]-4-methylideneoxan-2-yl]acetaldehyde 在 RuCl2(1,3-dimesityl-imidazolidin-2-yl)(PCy3)(=CHPh) 、 4-二甲氨基吡啶 、 正丁基锂 、 2,3-二氯-5,6-二氰基-1,4-苯醌 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 、 二氯甲烷 、 水 、 甲苯 、 苯 为溶剂， 反应 53.5h， 生成 13-hydroxy-5-hydroxymethyl-3,11-dimethyl-19-methylene-6,21-dioxabicyclo[15.3.1]heneicosa-2,8,10,14-tetraen-7-one
  参考文献：
  名称：

  (-)-Zampanolide 的对映选择性全合成，一种有效的微管稳定剂

  摘要：

  使用新型 DDQ/Brønsted 酸促进环化作为关键反应，完成了对映选择性全合成赞帕内酯。该合成具有交叉复分解以构建三取代烯烃和闭环复分解以形成大环内酯的特征。最终的N-酰基氨基形成是通过有机催化反应立体选择性地完成的。

  DOI：

  10.1021/ol201626h
• 作为产物：
  描述：

  在 2,2,6,6-四甲基哌啶氧化物 、 碘苯二乙酸 、 氟化氢吡啶 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 、 苯 为溶剂， 反应 30.5h， 生成 2-[(2R,6S)-6-[(E,4S)-4-hydroxy-5-[(4-methoxyphenyl)methoxy]-2-methylpent-1-enyl]-4-methylideneoxan-2-yl]acetaldehyde
  参考文献：
  名称：

  (-)-Zampanolide 的对映选择性全合成，一种有效的微管稳定剂

  摘要：

  使用新型 DDQ/Brønsted 酸促进环化作为关键反应，完成了对映选择性全合成赞帕内酯。该合成具有交叉复分解以构建三取代烯烃和闭环复分解以形成大环内酯的特征。最终的N-酰基氨基形成是通过有机催化反应立体选择性地完成的。

  DOI：

  10.1021/ol201626h

文献信息

• Total Synthesis of (−)-Zampanolide and Questionable Existence of (−)-Dactylolide as the Elusive Biosynthetic Precursor of (−)-Zampanolide in an Okinawan Sponge
  作者：Jun’ichi Uenishi、Takuya Iwamoto、Junichi Tanaka

  DOI：10.1021/ol901167g

  日期：2009.8.6

  concise total synthesis of (−)-zampanolide, (−)-1, and (−)-dactylolide, (−)-2, is described. Synthetic highlights include (i) a mild Horner-Wadsworth-Emmons reaction providing the seco acid, (ii) an unusual stepwise cross-coupling reaction of a 1,1-dibromodiene with inversion of olefin geometry, and (iii) specific O-Michael reaction conditions using catalytic LHMDS with TMEDA for the synthesis of functionalized

  描述了一种新的简明的全合成的（-）-樟脑内酯（-）-1和（-）-癸内酯（-）-2。合成亮点包括（i）温和的Horner-Wadsworth-Emmons反应提供癸二酸；（ii）1,1-二溴二烯的不寻常逐步交叉偶联反应，且烯烃的几何结构反转；以及（iii）特定的O- Michael反应条件，使用催化LHMDS和TMEDA合成功能化的2,6-顺式-四氢吡喃。分析了海用海绵提取物中是否存在（-）-2作为（-）-扎曼醇化物的生物合成前体。
• Total Synthesis of Potent Antitumor Macrolide (-)-Zampanolide: An Oxidative Intramolecular Cyclization-Based Strategy
  作者：Arun K. Ghosh、Xu Cheng、Ruoli Bai、Ernest Hamel

  DOI：10.1002/ejoc.201200286

  日期：2012.8

  enantioselective total synthesis of (-)-zampanolide, a macrolide marine natural product with high anti-cancer activity is described. For synthesis of the 4-methylene tetrahydropyran unit of (-)-zampanolide, initially, we relied upon an oxidative C-H activation of an alkenyl ether and intramolecular cyclization to provide the substituted tetrahydropyran ring. However, this strategy was unsuccessful

  详细描述了 (-)-zampanolide 的对映选择性全合成，这是一种具有高抗癌活性的大环内酯海洋天然产物。为了合成 (-)-zampanolide 的 4-亚甲基四氢吡喃单元，最初，我们依靠烯基醚的氧化 CH 活化和分子内环化来提供取代的四氢吡喃环。然而，这个策略并没有成功。随后，我们发现肉桂基醚对于成功的氧化分子内环化反应至关重要。该合成还具有交叉复分解反应以构建三取代烯烃，闭环复分解以形成高度官能化的大环内酯和手性磷酸促进 N-酰基氨基形成以立体选择性地提供 (-)-zampanolide 且收率良好.