3-甲基戊烷 | 96-14-0

• 物质功能分类: 化学试剂 - 有机试剂 - 芳烃
• 分子结构分类: 有机化合物 - 碳氢化合物 - 饱和烃
• 中文名称: 3-甲基戊烷
• 中文别名: 3-甲基苯酚甲酯；二乙基甲基甲烷
• 英文名称: 3-methylpentane
• CAS: 96-14-0
• 化学式: C₆H₁₄
• mdl: MFCD00009342
• 分子量: 86.1772
• InChiKey: PFEOZHBOMNWTJB-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  -118 °C
• 沸点：
  64 °C(lit.)
• 密度：
  0.664 g/mL at 25 °C(lit.)
• 蒸气密度：
  2.97 (vs air)
• 闪点：
  20 °F
• 溶解度：
  In methanol, g/L: 389 at 5 °C, 450 at 10 °C, 530 at 15 °C, 650 at 20 °C, 910 at 25 °C. Miscible at higher temperatures (Kiser et al., 1961).
• 介电常数：
  1.8899999999999999
• 暴露限值：
  ACGIH TLV: TWA and STEL for all isomers except n-hexane are 500 and 1,000 ppm, respectively (adopted).
• LogP：
  3.6 at 20℃ and pH7
• 物理描述：
  Liquid
• 颜色/状态：
  Colorless liquid
• 蒸汽密度：
  3.0 (AIR= 1)
• 蒸汽压力：
  190 mm Hg at 25 °C
• 大气OH速率常数：
  5.70e-12 cm3/molecule*sec
• 自燃温度：
  532 °F (278 °C)
• 粘度：
  0.3031 cP at 19.986 °C; 0.307 cP at 25 °C
• 燃烧热：
  -994.14 kcal/mol at 25 °C
• 汽化热：
  7.236 kcal/mol at 25 °C
• 表面张力：
  18.12 dynes/cm at 20 °C; 17.60 dynes/cm at 25 °C
• 折光率：
  Index of refraction = 1.37652 at 20 °C; 1.37386 at 25 °C
• 保留指数：
  577;589.49;590.18;578.6;577.12;577.14;581;577.22;577.32;577;576;583.1;583.4;583.7;579;578;582.8;583.7;585.5;581;581;583.8;588.4;590.1;584.2;584.4;584.5;584.5;584.6;584;583;581;585;585;577;578;579;583.1;583.8;584.1;584.8;584.4;584.5;584;578;583;584;584;577;585;585;585.66;585.89;586.3;586.74;587.87;584;584;585;583;584;582;584;578;586;584;578;584;587.1;585;585;579.6;584;588.1;585;579;581.1;584;579;577.56;574;583;578.5;584;584;584;583;581;573;576;576;581;580;581;584;571;576;575.8;584;584;584;588;588;585
• 稳定性/保质期：
  1. **稳定性**：稳定。 2. **禁配物**：强氧化剂、强酸、强碱、卤素。 3. **聚合危害**：不聚合。

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.2
• 重原子数：
  6
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

ADMET

代谢

在5家鞋厂的工作场所对商业正己烷（正己烷、2-甲基戊烷和3-甲基戊烷）的环境暴露进行了测试，通过在下午班次采取3个抓空气样本。个人暴露范围分别为正己烷32-500毫克/立方米，2-甲基戊烷11-250毫克/立方米，3-甲基戊烷10-204毫克/立方米。在工作班次结束时测量了41名工人的尿液中商业正己烷的代谢物。发现了2-己醇、2,5-己二酮、2,5-二甲基呋喃和γ-戊内酯作为正己烷的代谢物，以及2-甲基-2-戊醇作为2-甲基戊烷和3-甲基戊烷的代谢物。尿液中代谢物的存在与2-己醇和2,5-己二酮的阳性相关性高于2,5-二甲基呋喃和γ-戊内酯。总正己烷代谢物与正己烷暴露之间发现了良好的相关性。尿液排出正己烷代谢物可能用于监测职业暴露于正己烷及其同分异构体。

Environmental exposure to commercial hexane (n-hexane, 2-methylpentane, and 3-methylpentane) was tested in several work places in 5 shoe factories by taking 3 grab-air samples during the afternoon shift. Individual exposure ranges were 32-500 mg/cu m for n-hexane, 11-250 mg/cu m for 2-methylpentane and 10-204 mg/cu m 3-methylpentane. The metabolites of commercial hexane in the urine of 41 workers were measured at the end of the work shift. 2-Hexanol, 2,5-hexanedione, 2,5-dimethylfuran and gamma-valerolactone were found as n-hexane metabolites and 2-methyl-2-pentanol as 2-methylpentane and 3-methylpentane metabolites. The presence of metabolites in the urine was correlated more positively with 2-hexanol and 2,5-hexanedione than with 2,5-dimethylfuran and gamma-valerolactone. A good correlation was found between total n-hexane metabolites and n-hexane exposure. Urinary excretion of hexane metabolites may be used for monitoring occupational exposure to n-hexane and its isomers.

来源:Hazardous Substances Data Bank (HSDB)

代谢

41名鞋厂工人接触了包含10种溶剂的混合物，其中“商用正己烷”是主要成分。通过检测尿液代谢物，与环己烷、2-甲基戊烷、3-甲基戊烷和三氯乙烯接触相关的代谢物分别是环己醇、2-甲基-2-戊醇、3-甲基-2-戊醇和三氯乙醇。而2-己醇、2,5-己二酮、2,5-二甲基呋喃和γ-戊内酯仅在接触正己烷的情况下被检测到。在这些工人尿液中，2,5-己二酮是主要的正己烷代谢物。实验证明神经毒素2,5-己二酮在接触“商用正己烷”的鞋厂工人尿液中被发现，这一发现与这种化合物是导致这一人群神经病发展的原因的想法一致。

Urinary metabolites were tested in 41 shoe-factory workers exposed to a mixture of 10 solvents among which "commercial hexane" was the prevailing component. Cyclohexanol, 2-methyl-2-pentanol, 3-methyl-2-pentanol, and trichloroethanol were determined in connection with exposure to cyclohexane, 2-methylpentane, 3-methylpentane, and trichloroethylene, respectively. 2-Hexanol, 2,5-hexanedione, 2,5-dimethylfuran, and gamma-valerolactone were all determined in connection with n-hexane exposure only. 2,5-Hexanedione was the principal n-hexane metabolite found in the workers' urine. This finding of the experimentally proven neurotoxin 2,5-hexanedione in the urine of shoe-factory workers exposed to "commercial hexane" is consistent with the idea that this compound is responsible for the development of neuropathy in this group of individuals.

来源:Hazardous Substances Data Bank (HSDB)

代谢

己烷主要通过吸入进入人体，因为肺部能够轻易吸收它。己烷通过血液在全身分布，并在肝脏中被混合功能氧化酶代谢成多种代谢物。最初的反应是通过细胞色素P-450同工酶将己烷氧化为己醇，主要是2-己醇。进一步的反应将2-己醇转化为2-己酮、2,5-己二醇、5-羟基-2-己酮、4,5-二羟基-2-己酮以及神经毒素2,5-己二酮。己烷的代谢物通过尿液排出，而未改变的己烷则通过呼出的空气排出。

Hexane is mainly absorbed via inhalation, as it is readily absorbed by the lungs. It is distributed throughout the body in the blood, and metabolized by mixed function oxidases in the liver to a number of metabolites. The initial reaction is oxidation by cytochrome P-450 isozymes to hexanols, predominantly 2-hexanol. Further reactions convert 2-hexanol to 2-hexanone, 2,5-hexanediol, 5-hydroxy-2-hexanone, 4,5-dihydroxy-2-hexanone and the neurotoxicant 2,5-hexanedione. Hexane metabolites are excreted in the urine, while unchanged hexane is excreted in expired air. (L175)

来源:Toxin and Toxin Target Database (T3DB)

毒理性

• 毒性总结

己烷的毒性是由其神经毒素代谢物2,5-己二酮引起的。它通过导致轴突肿胀和变性来损害中枢和周围神经系统。2,5-己二酮还会与轴突细胞骨架蛋白中的赖氨酸侧链氨基团反应形成吡咯。这导致神经丝交联和功能丧失。

Hexane's toxicity is caused by it neurotoxic metabolite, 2,5-hexanedione. It damages the central and peripheral nervous system by causing axonal swelling and degeneration. 2,5-Hexanedione also reacts with lysine side-chain amino groups in axonal cytoskeletal proteins to form pyrroles. This results in neurofilament cross-linking and loss of function. (L175)

来源:Toxin and Toxin Target Database (T3DB)

毒理性

• 致癌物分类

对人类不具有致癌性（未被国际癌症研究机构IARC列名）。

No indication of carcinogenicity to humans (not listed by IARC).

来源:Toxin and Toxin Target Database (T3DB)

毒理性

• 健康影响

己烷主要影响神经系统。它会导致外周神经系统的退化（最终影响中枢神经系统），起初是神经轴突的损伤。接触己烷还可能损害肺和生殖系统。

Hexane mainly affects the nervous system. It causes degeneration of the peripheral nervous system (and eventually the central nervous system), starting with damage to the nerve axons. Exposure to hexane may also damage the lungs and reproductive system. (L977, L978)

来源:Toxin and Toxin Target Database (T3DB)

毒理性

• 暴露途径

该物质可以通过吸入其蒸汽被身体吸收。

The substance can be absorbed into the body by inhalation of its vapour.

来源:ILO-WHO International Chemical Safety Cards (ICSCs)

毒理性

• 暴露途径

口服（L175）；吸入（L175）；皮肤（L175）

Oral (L175) ;inhalation (L175) ;dermal (L175)

来源:Toxin and Toxin Target Database (T3DB)

吸收、分配和排泄

... /3-甲基戊烷/可以通过吸入其蒸汽被人体吸收。

... /3-Methylpentane/ can be absorbed into the body by inhalation of its vapor.

来源:Hazardous Substances Data Bank (HSDB)

吸收、分配和排泄

血液/空气和人体组织/空气分配系数的知识对于理解这些物质的药物动力学、体内负担和病理生理学效应至关重要。本研究报告了某些溶剂（正戊烷、2,2-二甲基丁烷、2-甲基戊烷、3-甲基戊烷、正己烷、环己烷、甲基环戊烷、3-甲基己烷和正庚烷）的这些系数。所考虑的组织是从两个没有组织学异常的尸体中收集的肺、心脏、肌肉、脂肪、大脑、肾脏和肝脏。血液/空气分配系数与组织/空气分配系数显著相关。9种溶剂的平均溶解度在所有研究的组织中均高于血液，其范围从1.4（肺）到205（脂肪）。

The knowledge of blood/air and human tissue/air partition coefficients is important in the understanding of the pharmacokinetics, body burden and physiopathological effects of these substances. This study reports these coefficients for certain solvents (n-pentane, 2,2-dimethylbutane, 2-methylpentane, 3-methylpentane, n-hexane, cyclohexane, methylcyclopentane, 3-methylhexane, and n-heptane). The tissues considered were the lung, heart, muscle, fat, brain, kidney, and liver collected from 2 cadavers with no histological abnormalities. Blood/air partition coefficients were significantly correlated with the tissue/air partition coefficients. The mean solubility of the 9 solvents was higher than in blood in all the tissues studied, with the factors ranging from 1.4 (lungs) to 205(fat).

来源:Hazardous Substances Data Bank (HSDB)

吸收、分配和排泄

本研究的目的旨在观察化学敏感个体是否将脂肪烃溶剂作为其总体负荷的一部分。这是通过对85名化学敏感患者的血液水平进行测量来完成的。这些测量是通过Laseter方法的气体色谱/质谱的吹扫陷阱方法进行的。其中13名患者的血液水平低于检测限，小于1 ppb，而72名患者的血液水平高于检测限。在85%的患者血液中发现了平均三种溶剂，这七种测量溶剂包括正戊烷、2,2-二甲基丁烷、环戊烷、2-甲基戊烷、3-甲基戊烷、正己烷和正庚烷，浓度在1至299 ppb范围内。平均值如下：正戊烷14.7 ppb，2,2-二甲基丁烷2.5 ppb，环戊烷9.0 ppb，2-甲基戊烷16.7 ppb，3-甲基戊烷28.0 ppb，正庚烷5.5 ppb。在上述溶剂中，最常发现的是2-甲基戊烷（在68.1%的患者中发现），其次是3-甲基戊烷（62.5%）、正己烷（61.1%）和正戊烷（40.3%）。

The purpose of the present study was to see if chemically sensitive individuals had aliphatic hydrocarbon solvents as part of their total body load. This was done by measuring blood levels from 85 chemically sensitive patients These were measured by a purging trap method with gas chromatography/mass spectrometry by the methods of Laseter. Thirteen patients had blood levels below the detection limit of less than 1 ppb and 72 were above the detection limit. An average of three solvents, out of seven measured, including n-pentane, 2,2-dimethylbutane, cyclopentane, 2-methylpentane, 3-methylpentane, n-hexane, n-heptane, was found in 85% of the patients' blood on the 1 to 299 ppb range. The means were as follows: n-pentane 14.7 ppb, 2,2-dimethylbutane 2.5 ppb, cyclopentane 9.0 ppb, 2-methylpentane 16.7 ppb, 3-methylpentane 28.0 ppb, n-heptane 5.5 ppb. The most frequently found of the above solvents was 2-methylpentane (found in 68.1% of the patients), 3-methylpentane (62.5%), n-hexane (61.1%), and pentane (40.3%).

来源:Hazardous Substances Data Bank (HSDB)

吸收、分配和排泄

己烷和戊烷在人体组织中的分布方式相同。在暴露于1500 ppm异己烷14周的大鼠中，尿液中检测到了3-甲基-2-戊醇和3-甲基-3-戊醇。

It has been demonstrated that 3-methylpentane distributes in human tissues in the same manner as pentane and hexane. In rats exposed to 1500 ppm isohexane for 14 weeks, 3-methyl-2-pentanol and 3-methyl-3-pentanol were detected in urine.

来源:Hazardous Substances Data Bank (HSDB)

吸收、分配和排泄

3-甲基戊烷已在人类受试者的呼出气体中被检测到。

3-Methylpentane has been detected in the expired air of human subjects.

来源:Hazardous Substances Data Bank (HSDB)

安全信息

• 职业暴露等级：
  A
• 职业暴露限值：
  TWA: 100.0 ppm; 350.0 mg/m3, STEL: 510.0 ppm; 1800.0 mg/m3
• TSCA：
  Yes
• 危险等级：
  3
• 危险品标志：
  F
• 安全说明：
  S16,S23,S33,S61,S62
• 危险类别码：
  R11
• WGK Germany：
  2
• 海关编码：
  2901100000
• RTECS号：
  SA2995500
• 包装等级：
  II
• 危险类别：
  3
• 危险品运输编号：
  UN 1208 3/PG 2
• 危险标志：
  GHS02,GHS07,GHS08,GHS09
• 危险性描述：
  H225,H304,H315,H336,H411
• 危险性防范说明：
  P210,P261,P273,P301 + P310,P331
• 储存条件：
  储存注意事项： - 储存于阴凉、通风的库房。 - 远离火种、热源，库温不宜超过37℃。 - 保持容器密封，并与氧化剂分开存放，切忌混储。 - 使用防爆型照明和通风设施，禁止使用易产生火花的机械设备和工具。 - 储区应备有泄漏应急处理设备和合适的收容材料。

SDS

第一部分：化学品名称

制备方法与用途

3-甲基戊烷的应用与用途

3-甲基戊烷是一种重要的有机化合物，在多个领域都有广泛应用。它可用作溶剂、试剂以及有机合成中的中间体。

3-甲基戊烷的用途

除了作为溶剂和反应底物外，3-甲基戊烷还能参与多种有机化学反应，如与水共沸精馏后分离得到2-甲基戊烷，并进一步通过共沸精馏获得纯度为99.9%的3-甲基戊烷。此过程中产生的少量正己烷可回收利用。

3-甲基戊烷的制备

制备过程如下：

1. 准备原料：使用轻质石脑油作为原料。
2. 催化氢化反应：将轻质石脑油在温度为140℃、氢油体积比为120:1、反应压力为0.2MPa和反应空速为2h-1的条件下进行催化氢化，使用负载型骨架镍作为催化剂。完成后中间产物A中苯含量低于0.01%，硫含量低于0.4ppm。
3. 共沸精馏：将中间产物A与水混合后加入第一共沸精馏塔中进行共沸精馏。从塔顶得到水与2,3-二甲基丁烷的共沸物，塔底得到中间产物B。
4. 进一步分离纯化：将中间产物B与水混合后加入第二共沸精馏塔进行共沸精馏，从塔顶得到水与2-甲基戊烷的共沸物，并经冷凝分离出2-甲基戊烷。随后将其导入第三共沸精馏塔中，得到含体积分数小于8%正己烷的3-甲基戊烷。
5. 纯化处理：将上述得到的3-甲基戊烷在常压和110℃下使用5A分子筛进行吸附，吸附床空速为0.33h-1，再生压力为-90kPag。吸附剂的吸附容量为10kg/m³。通过高温水蒸气置换法对5A分子筛进行再生脱附处理，并将回收产物并入正己烷中。

最终得到纯度高达99.9%的3-甲基戊烷，且该方法能有效回收正己烷作为副产品。

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  3-甲基戊烷 在 氧气 作用下， 以 苯 为溶剂， 60.0 ℃ 、101.33 kPa 条件下， 反应 1.0h， 以99%的产率得到3-甲基-3-戊醇
  参考文献：
  名称：

  锆金属-有机骨架单取代的系统工程实现高性能催化

  摘要：

  锆基金属有机骨架（Zr-MOFs）表现出良好的结构可调性和出色的化学稳定性，使其成为广泛实际应用的有希望的候选者。在这项工作中，我们合成了一系列由卟啉单元上的乙基、溴、氯和氟基团官能化的同构 PCN-224 类似物，这使我们能够明确研究给电子和吸电子取代基对催化性能的影响在 MOF 中。由于乙基、溴、氯和氟替代物的不同电子特性，在我们的 MOF 中可以很容易地实现对催化中心周围化学环境的分子级控制。为了研究这些替代品对催化活性和选择性的影响，3-甲基戊烷氧化成相应的醇和酮被用作模型反应。在 PCN-224 的这五个类似物中，通过简单地改变卟啉环上的替代物，实现了 7680 的极高周转数和 10 240 h-1 的周转频率。此外，与其他五种可能的副产物相比，叔醇的选择性达到了惊人的 99%。我们证明该策略可用于有效筛选 MOF 中催化核心周围合适的外围环境以进行催化。与其他五种可能的副产品相比，叔醇的选择性高达

  DOI：

  10.1021/jacs.7b09553
• 作为产物：
  描述：

  氯甲烷 在 硅烷 作用下， 生成 3-甲基戊烷
  参考文献：
  名称：

  Sauer; Scheibler; Hadsell, Journal of the American Chemical Society, 1948, vol. 70, p. 4256

  摘要：

  DOI：
• 作为试剂：
  描述：

  辛烯 在 Au/MCM-41 偶氮二异丁腈 、 3-甲基戊烷 、 氧气 作用下， 90.0 ℃ 、1.0 MPa 条件下， 反应 17.0h， 生成 1-辛烯-3-酮 、 1,2-辛二醇 、 1-辛烯-3-醇 、 1,2-环氧辛烷
  参考文献：
  名称：

  METHOD AND CATALYSTS FOR THE EPOXIDATION OF OLEFINIC COMPOUNDS IN THE PRESENCE OF OXYGEN

  摘要：

  这项发明涉及一种烯烃化合物环氧化的方法，其特点在于它包括至少一种含有一个或多个双键C=C的烯烃化合物与氧气在至少一种反应引发剂的存在下进行氧化反应，至少一种含有至少一种来自贵金属、过渡金属和它们的混合物中选择的金属的催化剂，以及至少一种来自一种或多种支链烷烃、一种或多种烷基环状或环烃、一种或多种烷基芳香或芳香化合物和它们的混合物中选择的烃烃。

  公开号：

  EP1876176A1

文献信息

• 一类烷基芳胺类化合物及其制备方法
  申请人：南京大学

  公开号：CN113527107B

  公开（公告）日：2023-03-21

  本发明公开了一类烷基芳胺类化合物及其制备方法，所述制备方法主要包括以下步骤：将烷基类化合物、硝基类化合物、酸、光催化剂溶于溶剂中，于室温下光照反应，反应结束后，经碱中和，乙酸乙酯萃取，减压蒸馏除去溶剂，经柱层析分离，获得烷基芳胺类化合物。相比于已经被广泛研究报道的烷基芳胺类化合物，该发明涵盖的烷基芳胺类化合物不仅具有操作简单，步骤简洁，原子利用率高，化学性质稳定、成本低、易提纯等优点以外，且由于直接活化烷基，可以实现低附加值化学品向高附加值化学品的转化，这为有机合成化学和药物合成提供了便利。
• Facile access to nitroalkanes: Nitration of alkanes by selective C H nitration using metal nitrate, catalyzed by in-situ generated metal oxide
  作者：Ling Peng、Haoyu Peng、Na Li、Wenzhou Zhong、Liqiu Mao、Kuiyi You、Dulin Yin

  DOI：10.1016/j.catcom.2020.106035

  日期：2020.7

  strategy to streamline the preparation of functional molecules. Herein, we describe an operationally simple and effective alkane C − H nitration reaction to access versatile nitroalkanes without cleavage of the C − C skeleton. Nontoxic and inexpensive metal nitrate (Fe(NO3)3·9H2O) plays a dual role as catalyst precursors as well as nitro sources for the transformation. Experimental evidence and theoretical

  惰性烷烃的直接C H功能化是简化功能分子制备的重要策略。本文中，我们描述了一种操作简单有效的烷烃CH硝化反应，可在不裂解CC骨架的情况下获得通用的硝基烷。无毒且廉价的金属硝酸盐（Fe（NO 3）3 ·9H 2 O）既充当催化剂前体又充当转化的硝基源，起着双重作用。实验证据和理论模型表明，氧化铁的形成是烷烃CH和NO 2活化的关键催化物种，这有利于逐步形成初始烷基自由基的自由基机理。
• Alkanethiolate-capped palladium nanoparticles for selective catalytic hydrogenation of dienes and trienes
  作者：Ting-An Chen、Young-Seok Shon

  DOI：10.1039/c7cy01880k

  日期：——

  (C8 PdNP) is investigated for selective hydrogenation of conjugated dienes into monoenes. The strong influence of thiolate ligands on the chemical and electronic properties of Pd surface is confirmed by the mechanistic studies and highly selective catalysis results. The studies also suggest two major routes for the conjugated diene hydrogenation, the 1,2-addition and 1,4-addition of hydrogen. The selectivity

  二烯和三烯的选择性加氢是制药和化学工业中的重要过程。我们的小组先前曾报道，使用S-烷基硫代硫酸钠配体的硫代硫酸盐方案可以生成具有较低密度的链烷硫醇配体的催化活性Pd纳米颗粒（PdNP）。这种均相可溶的PdNP催化剂具有许多优点，例如通过Pd浸出产生的污染极少，并且易于分离和回收。此外，PdNP的高活性使反应可以在温和的条件，室温和大气压下完成。在此，研究了用辛硫醇酯配体（C8 PdNP）封端的PdNP用于将共轭二烯选择性氢化为单烯。机理研究和高选择性催化结果证实了硫醇盐配体对Pd表面化学和电子性质的强烈影响。研究还提出了共轭二烯氢化的两个主要途径，氢的1,2-加成和1,4-加成。两种单氢化产物之间的选择性由底物的空间相互作用和产物的热力学稳定性控制。三烯的催化加氢还导致几乎从西门烯和月桂烯中定量形成单氢化产物，即分离出的二烯。两种单氢化产物之间的选择性由底物的空间相互作用和产物的热力学稳定
• C−H Bond Activation of Hydrocarbons by an Imidozirconocene Complex
  作者：Helen M. Hoyt、Forrest E. Michael、Robert G. Bergman

  DOI：10.1021/ja0385944

  日期：2004.2.1

  arene C-H bonds. Mechanistic experiments support the proposal of intramolecular elimination of methane followed by a concerted addition of the hydrocarbon C-H bond. Products formed by activation of sp2 C-H bonds are generally more thermodynamically stable than those formed by activation of sp3 C-H bonds, and those resulting from reaction at primary C-H bonds are preferred over secondary sp3 C-H activation

  已显示 Cp2(L)Zr=NCMe3（Cp = 环戊二烯基，L = 路易斯碱）类型的单体 imidozirconocene 配合物可激活苯的碳氢键，但不能激活饱和烃的 CH 键。据我们所知，迄今为止，尚未在亚胺茂金属系统中观察到这一类极其重要的 CH 活化反应。然而，在加热外消旋亚乙基双（四氢）茚基甲基叔丁基酰胺络合物时形成的 M=NR 键干净且定量地激活了范围广泛的正烷烃、烯烃和芳烃 CH 键。机理实验支持在分子内消除甲烷，然后协同添加烃 CH 键的提议。由 sp2 CH 键活化形成的产物通常比 sp3 CH 键活化形成的产物在热力学上更稳定，那些由一级 CH 键反应产生的产物优于二级 sp3 CH 活化产物。还有证据表明 CH 键之间的热力学选择性是空间控制的，而不是电子控制的。
• Photoredox-Mediated Minisci-type Alkylation of <i>N</i>-Heteroarenes with Alkanes with High Methylene Selectivity
  作者：Guo-Xing Li、Xiafei Hu、Gang He、Gong Chen

  DOI：10.1021/acscatal.8b04079

  日期：2018.12.7

  We report a highly efficient and chemoselective Minisci-type alkylation reaction of N-heteroarenes with alkanes under the reagent control of a hypervalent iodine oxidant PFBI-OH. In addition to the high reactivity, PFBI-OH demonstrated a high steric sensitivity for H abstraction of alkanes. This reaction is selective for more sterically accessible secondary C–H bonds over weaker tertiary C–H bonds

  我们报告了在高价碘氧化剂PFBI-OH的试剂控制下，N-杂芳烃与烷烃的高效和化学选择性Minisci型烷基化反应。除具有高反应活性外，PFBI-OH还显示出对烷烃H提取的高空间敏感性。对于较立体的CH键较弱的C-H键而言，此反应具有较高的空间选择性。对于多种无环烷烃，观察到对倒数第二个亚甲基的高选择性。

表征谱图