(2'''R,4''R,5''R,6R,2'E)-6-{2'-[5''-(2'''-tert-butyldimethylsilyloxy-4'''-iodobut-3'''-ynyl)-2'',2'',4''-trimethyl-[1'',3'']dioxolan-4''-yl]-vinyl}-5,6-dihydro-pyran-2-one | 503004-73-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: (2'''R,4''R,5''R,6R,2'E)-6-{2'-[5''-(2'''-tert-butyldimethylsilyloxy-4'''-iodobut-3'''-ynyl)-2'',2'',4''-trimethyl-[1'',3'']dioxolan-4''-yl]-vinyl}-5,6-dihydro-pyran-2-one
• CAS: 503004-73-7
• 化学式: C₂₃H₃₅IO₅Si
• 分子量: 546.518
• InChiKey: FYLNACBSESMCDE-VLGWFTDOSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.5
• 重原子数：
  30.0
• 可旋转键数：
  6.0
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.7
• 拓扑面积：
  53.99
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  5.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (2'''R,4''R,5''R,6R,2'E)-6-{2'-[5''-(2'''-tert-butyldimethylsilyloxy-4'''-iodobut-3'''-ynyl)-2'',2'',4''-trimethyl-[1'',3'']dioxolan-4''-yl]-vinyl}-5,6-dihydro-pyran-2-one 在 4-硝基苯磺酰肼 、 三乙胺 作用下， 以 四氢呋喃 、 异丙醇 为溶剂， 以40%的产率得到(2'''R,4''R,5''R,6R,2'E,3'''Z)-6-{2'-[5''-(2'''-tetr-butyldimethylsilyloxy-4'''-iodobut-3'''-enyl)-2'',2'',4''-trimethyl-[1,3]dioxolan-4''-yl]-vinyl}-5,6-dihydro-pyran-2-one
  参考文献：
  名称：

  Fostriecin 和 8-epi-Fostriecin 的催化剂控制不对称合成

  摘要：

  描述了天然抗生素 Fostriecin (CI-920) 及其类似物 8-epi-fostriecin 的催化不对称合成及其生物活性的评价。我们使用四种催化不对称反应构建了所有的 fostriecin 和 8-epi-fostriecin 的手性中心；酮的氰基硅烷化、山本烯丙基化、直接羟醛反应和 Noyori 还原，其中两个是我们小组开发的。酮 13 的催化对映选择性氰基硅烷化在 C-8 处产生手性四取代碳。通过将催化剂的中心金属从钛转换为钆，以高对映选择性获得了产物氰醇的两种对映异构体。Yamamoto 烯丙基化在 α,β-不饱和内酯部分构建了 C-5 手性碳。使用 LLB 催化剂的炔基酮的直接催化不对称羟醛反应构建了 C-9 处的手性，引入了合成通用的炔烃部分，后来转化为顺式乙烯基碘，这是随后三烯的 Stille 偶联的底物合成。Noyori 还原从乙炔酮 6 以优异的选择性在 C-11

  DOI：

  10.1021/ja0562043
• 作为产物：
  描述：

  (4R,2E)-4-methoxymethoxy-4-methyl-5-triisopropylsilyloxypent-2-enal 在 Grubbs catalyst first generation 、 Noyori's catalyst 2,6-二甲基吡啶 、 titanium(IV) isopropylate 、 氢氧化钾 、 N-碘代丁二酰亚胺 、 (S)-lanthanum-lithium-BINOL 、 (R)-1,1'-Bi-2-naphthol 、 4-甲基苯磺酸吡啶 、 戴斯-马丁氧化剂 、 silver nitrate 、 triethylamine tris(hydrogen fluoride) 、 三乙胺 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 、 异丙醇 、 丙酮 为溶剂， 生成 (2'''R,4''R,5''R,6R,2'E)-6-{2'-[5''-(2'''-tert-butyldimethylsilyloxy-4'''-iodobut-3'''-ynyl)-2'',2'',4''-trimethyl-[1'',3'']dioxolan-4''-yl]-vinyl}-5,6-dihydro-pyran-2-one
  参考文献：
  名称：

  Fostriecin 和 8-epi-Fostriecin 的催化剂控制不对称合成

  摘要：

  描述了天然抗生素 Fostriecin (CI-920) 及其类似物 8-epi-fostriecin 的催化不对称合成及其生物活性的评价。我们使用四种催化不对称反应构建了所有的 fostriecin 和 8-epi-fostriecin 的手性中心；酮的氰基硅烷化、山本烯丙基化、直接羟醛反应和 Noyori 还原，其中两个是我们小组开发的。酮 13 的催化对映选择性氰基硅烷化在 C-8 处产生手性四取代碳。通过将催化剂的中心金属从钛转换为钆，以高对映选择性获得了产物氰醇的两种对映异构体。Yamamoto 烯丙基化在 α,β-不饱和内酯部分构建了 C-5 手性碳。使用 LLB 催化剂的炔基酮的直接催化不对称羟醛反应构建了 C-9 处的手性，引入了合成通用的炔烃部分，后来转化为顺式乙烯基碘，这是随后三烯的 Stille 偶联的底物合成。Noyori 还原从乙炔酮 6 以优异的选择性在 C-11

  DOI：

  10.1021/ja0562043

文献信息

• Formal Catalytic Asymmetric Total Synthesis of Fostriecin
  作者：Kunihiko Fujii、Keisuke Maki、Motomu Kanai、Masakatsu Shibasaki

  DOI：10.1021/ol027528o

  日期：2003.3.1

  [GRAPHICS]The common synthetic intermediate of a potent and promising anticancer agent, fostriecin, was synthesized using a unique method that combines four catalytic asymmetric reactions as shown above.