(1S,4R,4aR,6R,7S,8R,8aS)-8-(tert-Butyl-dimethyl-silanyloxy)-1,2,3,4-tetrachloro-6-hydroxy-9,9-dimethoxy-7-methyl-4,4a,6,7,8,8a-hexahydro-1H-1,4-methano-naphthalen-5-one | 188557-51-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: (1S,4R,4aR,6R,7S,8R,8aS)-8-(tert-Butyl-dimethyl-silanyloxy)-1,2,3,4-tetrachloro-6-hydroxy-9,9-dimethoxy-7-methyl-4,4a,6,7,8,8a-hexahydro-1H-1,4-methano-naphthalen-5-one
• 英文别名: (1R,2R,4R,5S,6R,7S,8S)-6-[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxy-1,8,9,10-tetrachloro-4-hydroxy-11,11-dimethoxy-5-methyltricyclo[6.2.1.02,7]undec-9-en-3-one
• CAS: 188557-51-9
• 化学式: C₂₀H₃₀Cl₄O₅Si
• 分子量: 520.353
• InChiKey: RXXNQBCGWIDQFT-GEQCHZTISA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.85
• 重原子数：
  30
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.85
• 拓扑面积：
  65
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (1S,4R,4aR,6R,7S,8R,8aS)-8-(tert-Butyl-dimethyl-silanyloxy)-1,2,3,4-tetrachloro-6-hydroxy-9,9-dimethoxy-7-methyl-4,4a,6,7,8,8a-hexahydro-1H-1,4-methano-naphthalen-5-one 在 甲醇 、 sodium tetrahydroborate 、 4-甲基苯磺酸吡啶 、 氢气 、 四丁基碘化铵 、 sodium hydride 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 为溶剂， 反应 26.0h， 生成 (+)-(1R,3R,5R,7R,8S,9R,10S,11R,12R)-10,12-dibenzyloxy-3-ethoxy-6,6-dimethoxy-11-methyl-2-oxatetracyclo[6.4.0.0^3,7.0^5,9]dodecane
  参考文献：
  名称：

  EPC合成Nodusmicin的方法-III。球菌霉素氧桥联十氢萘部分的制备

  摘要：

  从不饱和的1，4-间-二醇开始，对映体纯的4-甲硅烷氧基烯酮通过非对映体的缩醛和平衡来高收率地制备。烯酮以片段化为关键步骤转化为顺式十氢化萘酮衍生物。因此，根据反应条件的不同，氧化成共轭二烯，还原成烯二醇和分子内的氧化汞反应会产生不饱和的三环醚（构成与已知的18-脱氧纳那菌素合成的链接）或饱和的三环醚（代表起始化合物）用于构建根瘤霉素十元环的材料。

  DOI：

  10.1016/s0040-4020(97)00065-3
• 作为产物：
  描述：

  (meso)-(1R*,2R*,3S*,6R*,7S*,8S*)-1,8,9,10-Tetrachlor-11,11-dimethoxytricyclo<6.2.1.0^2,7>undeca-4,9-dien-3,6-diol 在 2,6-二甲基吡啶 、 chromium(VI) oxide 、 四氧化锇 、 N-甲基吲哚酮 、 molecular sieve 、 硫酸 、 氢气 、 三乙胺 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醚 、 二氯甲烷 、 水 、 N,N-二甲基甲酰胺 、 丙酮 为溶剂， 反应 44.42h， 生成 (1S,4R,4aR,6R,7S,8R,8aS)-8-(tert-Butyl-dimethyl-silanyloxy)-1,2,3,4-tetrachloro-6-hydroxy-9,9-dimethoxy-7-methyl-4,4a,6,7,8,8a-hexahydro-1H-1,4-methano-naphthalen-5-one
  参考文献：
  名称：

  EPC合成Nodusmicin的方法-III。球菌霉素氧桥联十氢萘部分的制备

  摘要：

  从不饱和的1，4-间-二醇开始，对映体纯的4-甲硅烷氧基烯酮通过非对映体的缩醛和平衡来高收率地制备。烯酮以片段化为关键步骤转化为顺式十氢化萘酮衍生物。因此，根据反应条件的不同，氧化成共轭二烯，还原成烯二醇和分子内的氧化汞反应会产生不饱和的三环醚（构成与已知的18-脱氧纳那菌素合成的链接）或饱和的三环醚（代表起始化合物）用于构建根瘤霉素十元环的材料。

  DOI：

  10.1016/s0040-4020(97)00065-3

文献信息

• Untersuchungen zur Synthese des Nodusmicin, I: Darstellung von (�)-(1R*,5R*,6R*,7S*8R*,9R*,10R*)-5-Acetyl-7,9-dibenzyloxy-10-hydroxy-8-methylbicyclo[4.4.0]decan-3-on
  作者：E. G�ssinger、M. Graupe、K. Zimmermann

  DOI：10.1007/bf00816420

  日期：——

  Our first target on the way towards the synthesis of nodusmicin is the preparation of the title compound. Meso diol 1 is partially etherified, then oxidized to the enone. The sterically compressed structure of this compound is the rationale of the highly stereoselective introduction of the substituents. (CH3)2CuLi introduces the methyl group and the enolate is captured as silylenol ether, which in turn is transformed to the alpha-hydroxyketone by OsO4. Reduction leads to the vicinal trans diol. Protection of the exo-hydroxy group is followed by treatment with sodium in ethanol. Via intramolecular nucleophilic addition, substitution and dechlorination the tetracyclic diketal 8 is formed. After exchange of the protective groups and partial hydrolysis of the ketals the tertiary alkohol is obtained with methyl Grignard reagent. Acidic fragmentation yields the desired title compound.