(meso)-(1R*,2R*,3S*,6R*,7S*,8S*)-1,8,9,10-Tetrachlor-11,11-dimethoxytricyclo<6.2.1.0^2,7>undeca-4,9-dien-3,6-diol | 101199-21-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: (meso)-(1R*,2R*,3S*,6R*,7S*,8S*)-1,8,9,10-Tetrachlor-11,11-dimethoxytricyclo<6.2.1.0^2,7>undeca-4,9-dien-3,6-diol
• 英文别名: 1,2,3,4-tetrachloro-9,9-dimethoxy-1α,4α,4aα,5α,8β,8aα-hexahydro-1,4-methanonaphthalene-5,8-diol；1,8,9,10-tetrachloro-3α,6α-dihydroxy-11,11-dimethoxytricyclo<6.2.1.0^2,7>undec-4,9-diene；(2RS,3SR,6RS,7SR)-1,8,9,10-tetrachloro-11,11-dimethoxytricyclo[6.2.1.0^2,7]undeca-4,9-diene-3,6-diol；(1S,2S,3R,6S,7R,8R)-1,8,9,10-tetrachloro-11,11-dimethoxytricyclo[6.2.1.02,7]undeca-4,9-diene-3,6-diol
• CAS: 101199-21-7
• 化学式: C₁₃H₁₄Cl₄O₄
• 分子量: 376.064
• InChiKey: PRHREUALBBVUMW-OCYKKEQTSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.9
• 重原子数：
  21
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.69
• 拓扑面积：
  58.9
• 氢给体数：
  2
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (meso)-(1R*,2R*,3S*,6R*,7S*,8S*)-1,8,9,10-Tetrachlor-11,11-dimethoxytricyclo<6.2.1.0^2,7>undeca-4,9-dien-3,6-diol 在 四氧化锇 、 amberlyst-15 、 4 A molecular sieve 、 氨 、 sodium 、 N-甲基吗啉氧化物 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醇 、 水 、 丙酮 、 叔丁醇 为溶剂， 反应 3.17h， 生成 (2RS,3SR,4RS,8SR,9RS,10SR)-14,14-dimethoxy-6,6-dimethyl-5,7-dioxatetracyclo[9.2.1.0^2,10.0^4,8]tetradec-12-ene-3,9-diol
  参考文献：
  名称：

  Polycyclitols — Novel conduritol and carbasugar hybrids as new glycosidase inhibitors

  摘要：

  一系列基于顺式-水合甘氨酸和顺式-癸烷骨架的新型碳糖类似物（双环醇）已被构想出来。这些新型实体可以被视为康杜糖和碳糖的混合体。这些多羟基实体的合成已经以立体选择性和区域选择性的方式实现，从易得的5,5-二甲氧基-1,2,3,4-四氯环戊二烯的Diels-Alder加合物开始，以及类似环戊二烯或对苯二醌的适当双烯作为二烯体，这些二烯体包含一个掩蔽的7-酮诺邦酮基团。从适当官能化的7-酮诺邦酮衍生物中通过热诱导的螯合消除CO来提供环化双环1,3-环己二烯衍生物是这一合成努力的关键步骤。进一步对1,3-环己二烯基团进行氧功能化，形成目标多环醇。对这些双环醇的糖苷酶抑制活性进行初步研究，鉴定出化合物18和54作为α-葡萄糖苷酶（酵母）的有效和选择性抑制剂。关键词：碳糖，康杜糖，糖类似物，糖苷酶抑制剂。

  DOI：

  10.1139/v05-032
• 作为产物：
  描述：

  5,5-二甲氧基-1,2,3,4-四氯环戊二烯 在 sodium tetrahydroborate 、 cerium(III) chloride 作用下， 以 甲醇 、 甲苯 为溶剂， 反应 24.17h， 生成 (meso)-(1R*,2R*,3S*,6R*,7S*,8S*)-1,8,9,10-Tetrachlor-11,11-dimethoxytricyclo<6.2.1.0^2,7>undeca-4,9-dien-3,6-diol
  参考文献：
  名称：

  Polycyclitols — Novel conduritol and carbasugar hybrids as new glycosidase inhibitors

  摘要：

  一系列基于顺式-水合甘氨酸和顺式-癸烷骨架的新型碳糖类似物（双环醇）已被构想出来。这些新型实体可以被视为康杜糖和碳糖的混合体。这些多羟基实体的合成已经以立体选择性和区域选择性的方式实现，从易得的5,5-二甲氧基-1,2,3,4-四氯环戊二烯的Diels-Alder加合物开始，以及类似环戊二烯或对苯二醌的适当双烯作为二烯体，这些二烯体包含一个掩蔽的7-酮诺邦酮基团。从适当官能化的7-酮诺邦酮衍生物中通过热诱导的螯合消除CO来提供环化双环1,3-环己二烯衍生物是这一合成努力的关键步骤。进一步对1,3-环己二烯基团进行氧功能化，形成目标多环醇。对这些双环醇的糖苷酶抑制活性进行初步研究，鉴定出化合物18和54作为α-葡萄糖苷酶（酵母）的有效和选择性抑制剂。关键词：碳糖，康杜糖，糖类似物，糖苷酶抑制剂。

  DOI：

  10.1139/v05-032

文献信息

• Synthesis of<i>Endo,Endo</i>-2.9-Dihydroxypentacyclo-[8.4.0.0^3,8.0^4,14.0^7,11]Tetradeca-5,12-Diene
  作者：Teh-Chang Chou、Gerng-Horng Lin、Sen-Ching Wu、Sushilkumar S. Bahekar

  DOI：10.1002/jccs.200800026

  日期：2008.2

  The title compound 30 was synthesized starting from the endo,syn,endo Diels-Alder adduct 3a of hexahydro-5,6,7,8-tetrachloro-9,9-dimethoxy-5,8-methanonaphthalene-1,4-diol diacetate 6 and 1,2,3,4-tetrachloro-5,5-dimethoxycyclopentadiene (TDCp) in six steps, keyed upon a symmetry-allowed [4+4] photocyclization of decahydro-11,12-dioxo-[1,4;5,8]dimethanoanthracene-9,10-diol diacetate 22. The epimeric

  标题化合物 30 由 hexahydro-5,6,7,8-tetrachlor-9,9-dimethoxy-5,8-methannaphthalene-1,4-diol diacetate 的 endo,syn,endo Diels-Alder 加合物 3a 合成6 和 1,2,3,4-四氯-5,5-二甲氧基环戊二烯 (TDCp) 分六个步骤，关键是十氢-11,12-二氧代-[1,4] 的对称允许 [4+4] 光环化； 5,8]dimethanoanthracene-9,10-diol diacetate 22。还合成了与22相关的差向异构单乙酸26，并研究了它们的热解和光解作用。由于跨环反应，二醇 30 的氧化得到六环桥接半缩醛 31。通过单晶X射线晶体学分析半缩醛31的结构。
• Desymmetrization of meso-Diols by Acylation with Axially Chiral Twisted Amides and Its Mechanistic Studies
  作者：Shinji Yamada、Hiroko Katsumata

  DOI：10.1246/cl.1998.995

  日期：1998.10

  Desymmetrization of meso-1,2-, -1,3-, and -1,4-diols was performed by acylation with chiral twisted amides.1 The conformation of the twisted amides was studied by optimization of the PM3 method in order to elucidate the reaction mechanism. The directionality of the amide bond rotation was considered to be significantly responsible for the stereoselectivity.

  通过手性扭曲酰胺的酰化作用，实现了中-1,2-、-1,3-和-1,4-二醇的不对称化。1 为了阐明反应机理，通过优化PM3方法研究了扭曲酰胺的构象。酰胺键旋转的方向性被认为是立体选择性的重要原因。
• Approach towards an EPC synthesis of nodusmicin — III. Preparation of the oxygen bridged decalin part of nodusmicin
  作者：Edda Gössinger、Michael Graupe、Christoph Kratky、Kurt Zimmermann

  DOI：10.1016/s0040-4020(97)00065-3

  日期：1997.3

  ether , which constitutes a link to a known 18-deoxynargenicin synthesis, or the saturated tricyclic ether , which represents the starting material for the construction of the tenmembered ring of nodusmicin.

  从不饱和的1，4-间-二醇开始，对映体纯的4-甲硅烷氧基烯酮通过非对映体的缩醛和平衡来高收率地制备。烯酮以片段化为关键步骤转化为顺式十氢化萘酮衍生物。因此，根据反应条件的不同，氧化成共轭二烯，还原成烯二醇和分子内的氧化汞反应会产生不饱和的三环醚（构成与已知的18-脱氧纳那菌素合成的链接）或饱和的三环醚（代表起始化合物）用于构建根瘤霉素十元环的材料。
• Unusual occurrence of photooxidation of a cage diol
  作者：Simon G. Bott、Alan P. Marchand、Zenghui Liu

  DOI：10.1007/bf01796053

  日期：1995.6

  photooxidation was noted upon photolytic cage closure of a substituted tricyclo[6.2.1.02.7]undecane-exo, exo-diol. The resultant compound, which may be regarded as a mono-reduced pentacyclo[5.4.0.02,6.03,10.05,9]undecane-8,11-dione, was characterizedvia X-ray crystallography. This species could be reduced to the tricyclo[6.2.1.02,7]undecane-endo, exo-diol under conditions previously shown to be inert for

  在取代的三环 [6.2.1.02.7] 十一烷-外型、外型二醇的光解笼闭合时注意到不寻常的光氧化。所得化合物可被视为单还原五环 [5.4.0.02,6.03,10.05,9]十一烷-8,11-二酮，通过 X 射线晶体学表征。在先前证明对母体二酮呈惰性的条件下，该物质可以被还原为三环 [6.2.1.02,7] 十一烷-内、外-二醇。
• Asymmetric Acylation of <i>s</i><i>ec</i>-Alcohols with Twisted Amides Possessing Axial Chirality Induced by the Adjacent Asymmetric Center
  作者：Shinji Yamada、Hiroko Katsumata

  DOI：10.1021/jo990892p

  日期：1999.12.1

  This paper reports that axially chiral twisted amides serve as asymmetric acylating agents for sec-alcohols under neutral conditions. Kinetic resolution of various racemic sec-alcohols and desymmetrization of 1,2-, 1,3-, and 1,4-meso-diols were performed by using the twisted amides. The utility of this desymmetrization method was shown by the preparation of the synthetic intermediate 28 for macrolide antibiotic nodusmicin and 18-deoxynargenicin. The stereoselectivity of the acylation reactions is significantly dependent on the bulkiness of both the acyl group and the C-4 substituent of the chiral auxiliary. When an amide possessing an imidazolyl group at C-4 was employed, the stereoselectivity was reversed to give R esters. A possible working model of the acylation reaction is also described on the basis of the structural studies of the twisted amides by IR and H-1 and C-13 NMR spectroscopies and AM1 calculations. These studies suggested that rotamer II is thermodynamically more stable than the others. The rotamer II has an axial chirality about its C(O)-N linkage that is induced by the adjacent chiral center. This would enable discrimination of the two enantiomeric hydroxy groups of the racemic alcohols or meso-diols.