4-(3-Hydroxy-1-methyl-2-methylene-cyclopentyl)-4-methoxymethoxymethyl-cyclohex-2-enone | 259881-67-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 异戊烯醇脂质
• 英文名称: 4-(3-Hydroxy-1-methyl-2-methylene-cyclopentyl)-4-methoxymethoxymethyl-cyclohex-2-enone
• 英文别名: 4-(3-Hydroxy-1-methyl-2-methylidenecyclopentyl)-4-(methoxymethoxymethyl)cyclohex-2-en-1-one
• CAS: 259881-67-9
• 化学式: C₁₆H₂₄O₄
• 分子量: 280.364
• InChiKey: RPXYZSGGPJEEGL-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.2
• 重原子数：
  20
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.69
• 拓扑面积：
  55.8
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  4-(3-Hydroxy-1-methyl-2-methylene-cyclopentyl)-4-methoxymethoxymethyl-cyclohex-2-enone 在 N-溴代丁二酰亚胺(NBS) 、 lithium tetrafluoroborate 、 camphor-10-sulfonic acid 作用下， 生成 (+/-)-(1S*,2S*,5R*,7S*,8S*,9S*)-8-bromo-2,9-dimethyl-14-methylene-6,10-dioxatetracyclo[7.2.2.0^1,7.1^2,5]tetradecane
  参考文献：
  名称：

  （±）-4-脱氧维卡洛尔的全合成；通过小环化合物的扩环合成单端孢霉的新途径

  摘要：

  4- deoxyverrucarol（全合成4），一个trichothecane型倍半萜达到经由两种类型的扩环反应中，1,2-重排的18和的钯介导的扩环反应20，作为提供给trichothecanes新路线的关键步骤。

  DOI：

  10.1016/s0040-4039(99)00047-7
• 作为产物：
  描述：

  (+/-)-1-[1-hydroxy-1-(1-hydroxycyclopropyl)ethyl]-1-(methoxymethoxy)methyl-4-cyclohexanone ethylene acetal 在 咪唑 、 盐酸 、 palladium diacetate 、 florisil 、 三甲基氯硅烷 、 磺酰氯 、 cerium(III) chloride 、 二异丁基氢化铝 、 三乙胺 作用下， 生成 4-(3-Hydroxy-1-methyl-2-methylene-cyclopentyl)-4-methoxymethoxymethyl-cyclohex-2-enone
  参考文献：
  名称：

  （±）-4-脱氧维卡洛尔的全合成；通过小环化合物的扩环合成单端孢霉的新途径

  摘要：

  4- deoxyverrucarol（全合成4），一个trichothecane型倍半萜达到经由两种类型的扩环反应中，1,2-重排的18和的钯介导的扩环反应20，作为提供给trichothecanes新路线的关键步骤。

  DOI：

  10.1016/s0040-4039(99)00047-7

文献信息

• Asymmetric Synthesis of 4-Deoxyverrucarol via Two Types of Ring Expansion Reactions
  作者：Junji Miyata、Hideo Nemoto、Masataka Ihara

  DOI：10.1021/jo991430e

  日期：2000.1.1

  Asymmetric synthesis of a trichothecane analogue, 4-deoxyverrucarol (2), was carried out through two types of ring expansion reactions. First, synthesis of the racemate of 2 was investigated. Thus, 1-[1-(tert-butyldimethylsiloxy)-ethyl]-1-methoxycarbonyl-2-hexen-4-on e (10), prepared by Diels-Alder reaction, was converted into the cyclopropylidene 15. The cyclobutanone (+/-)-18 was obtained from 15

  通过两种类型的扩环反应进行了三氯噻烷类似物4-脱氧维鲁卡罗（2）的不对称合成。首先，研究了2的外消旋体的合成。因此，通过Diels-Alder反应制备的1- [1-（1-叔丁基二甲基甲硅烷氧基）-乙基] -1-甲氧基羰基-2-己烯-4-酮（10）被转化为环亚丙基15。环丁酮（+从15通过二羟基化获得/-）-18，然后在咪唑和Florisil存在下用SO（2）Cl（2）进行连续处理。将（+/-）-18转变为乙烯基环丁醇（+/-）-19后，用Pd（OAc）（2）进行第二次扩环反应，得到环戊酮（+/-）-20。产物通过环己烯酮（+/-）-22转化为4-deoxyverrucarol（2）的外消旋体，但是引入双键期间的非对映选择性不令人满意。在不对称合成的情况下提高了选择性。通过15与73％ee的AD反应制备旋光性环丁酮（+）-18。通过钯介导的扩环反应将（+）-18转化为环己酮（-）-30后，使