通过两种类型的扩环反应进行了三
氯噻烷类似物4-脱氧维鲁卡罗(2)的不对称合成。首先,研究了2的外消旋体的合成。因此,通过Diels-Alder反应制备的1- [1-(1-叔丁基二甲基甲
硅烷氧基)-乙基] -1-甲氧基羰基-
2-己烯-4-酮(10)被转化为环亚丙基15。
环丁酮(+从15通过二羟基化获得/-)-18,然后在
咪唑和Florisil存在下用SO(2)Cl(2)进行连续处理。将(+/-)-18转变为
乙烯基环丁醇(+/-)-19后,用Pd(OAc)(2)进行第二次扩环反应,得到
环戊酮(+/-)-20。产物通过
环己烯酮(+/-)-22转化为4-deoxyverrucarol(2)的外消旋体,但是引入双键期间的非对映选择性不令人满意。在不对称合成的情况下提高了选择性。通过15与73%ee的AD反应制备旋光性
环丁酮(+)-18。通过
钯介导的扩环反应将(+)-18转化为
环己酮(-)-30后,使