tert-butyl-[(2R,3S,4R)-1-iodo-4-[(2S,4S,5S)-2-(4-methoxyphenyl)-5-methyl-1,3-dioxan-4-yl]-2-methylpentan-3-yl]oxy-dimethylsilane | 252342-50-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯酚醚
• 英文名称: tert-butyl-[(2R,3S,4R)-1-iodo-4-[(2S,4S,5S)-2-(4-methoxyphenyl)-5-methyl-1,3-dioxan-4-yl]-2-methylpentan-3-yl]oxy-dimethylsilane
• CAS: 252342-50-0
• 化学式: C₂₄H₄₁IO₄Si
• 分子量: 548.577
• InChiKey: PWRRMSBIZILPOA-TWIOMYSKSA-N

物化性质

• 沸点：
  510.9±50.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.194±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  6.84
• 重原子数：
  30
• 可旋转键数：
  9
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.75
• 拓扑面积：
  36.9
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  tert-butyl-[(2R,3S,4R)-1-iodo-4-[(2S,4S,5S)-2-(4-methoxyphenyl)-5-methyl-1,3-dioxan-4-yl]-2-methylpentan-3-yl]oxy-dimethylsilane 在 咪唑 、 titanium(IV) isopropylate 、 盐酸 、 aluminum oxide 、 重铬酸吡啶 、 4 A molecular sieve 、 水 、 碘 、 叔丁基锂 、 双(三甲基硅烷基)氨基钾 、 二异丁基氢化铝 、 N,N-二异丙基乙胺 、 三苯基膦 、 2,3-二氯-5,6-二氰基-1,4-苯醌 、 碘甲烷 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 乙醚 、 二氯甲烷 、 甲苯 、 苯 为溶剂， -78.0~20.0 ℃ 、1280.02 MPa 条件下， 反应 192.17h， 生成 盘皮海绵内酯
  参考文献：
  名称：

  (+)-Discodermolide 的克级合成的演变

  摘要：

  有效的、高度收敛的、立体控制的有效抗有丝分裂剂 (+)-discodermolide (1) 的全合成已在克级实现。成功策略的关键要素包括 (1) 从共同前体 (CP) 精心制作三个高级片段，该片段体现了 discodermolide 主链的重复立体化学三元组，(2) Z 三取代烯烃的 σ 键安装，利用改进的 Negishi交叉偶联反应，(3) 利用高压合成后期鏻盐，以及 (4) Z 双取代烯烃和末端 (Z)-二烯的 Wittig 安装。

  DOI：

  10.1021/ja0015287
• 作为产物：
  描述：

  (R)-2-[(4S,5S)-2-(4-methoxyphenyl)-5-methyl-1,3-dioxinan-4-yl]propionaldehyde 在 咪唑 、 锂硼氢 、 三氟甲磺酸二丁硼 、 碘 、 三苯基膦 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醚 、 乙醇 、 苯 为溶剂， 生成 tert-butyl-[(2R,3S,4R)-1-iodo-4-[(2S,4S,5S)-2-(4-methoxyphenyl)-5-methyl-1,3-dioxan-4-yl]-2-methylpentan-3-yl]oxy-dimethylsilane
  参考文献：
  名称：

  （+）-discodermolide的克级合成。

  摘要：

  有效的抗有丝分裂剂（+）-discodermolide（1）的三重收敛，高效第二代合成已达到1 g规模。

  DOI：

  10.1021/ol9910870

文献信息

• Design, Total Synthesis, and Evaluation of C(13)−C(14) Cyclopropane Analogues of (+)-Discodermolide
  作者：Amos B. Smith、Ming Xian、Fenghua Liu

  DOI：10.1021/ol051691c

  日期：2005.10.1

  [structure: see text] The design, total synthesis, and biological evaluation of two C13-C14-cyclopropyl analogues [(+)-1 and (+)-2] of (+)-discodermolide have been achieved. Key features of the syntheses include highly stereoselective, hydroxyl-directed cyclopropanations of vinyl iodides and higher order cuprate-mediated cross-coupling reactions between cyclopropyl iodides and alkyl iodides. Biological

  [结构：见正文]已完成（+）-discodermolide的两个C13-C14-环丙基类似物[（+）-1和（+）-2]的设计，全合成和生物学评估。合成的关键特征包括乙烯基碘化物的高度立体选择性，羟基定向的环丙烷化以及环丙基碘化物和烷基碘化物之间的高阶铜酸盐介导的交叉偶联反应。生物学评估表明，环丙基亚甲基的取向都不能完全替代（+）-discodemolide（3）中的C14甲基。
• Design, Synthesis, and Evaluation of Carbamate-Substituted Analogues of (+)-Discodermolide
  作者：Amos B. Smith、B. Scott Freeze、Matthew J. LaMarche、Tomoyasu Hirose、Ignacio Brouard、Paul V. Rucker、Ming Xian、Kurt F. Sundermann、Simon J. Shaw、Mark A. Burlingame、Susan Band Horwitz、David C. Myles

  DOI：10.1021/ol047686a

  日期：2005.1.1

  The design, syntheses, and biological evaluation of 22 totally synthetic analogues of the potent microtubule-stabilizing agent (divided by)-discodermolide (1) have been achieved. Structure-activity relationships of the C(19) carbamate were defined. exploiting two synthetically simplified scaffolds. as well as the parent (+)-discodermolide framework.
• Design, Synthesis, and Evaluation of Analogues of (+)-14-Normethyldiscodermolide
  作者：Amos B. Smith、B. Scott Freeze、Matthew J. LaMarche、Tomoyasu Hirose、Ignacio Brouard、Ming Xian、Kurt F. Sundermann、Simon J. Shaw、Mark A. Burlingame、Susan Band Horwitz、David C. Myles

  DOI：10.1021/ol0476873

  日期：2005.1.1

  The design, syntheses, and biological evaluation of nine totally synthetic analogues of the microtubule-stabilizing agent (divided by)-14-normethyldiscodermolide (2) are reported. Simplification at the C(21)-C(24) terminal diene and at the C(1)-C(5) lactone moieties reveals significant structure-activity relationships.
• A Practical Improvement, Enhancing the Large-Scale Synthesis of (+)-Discodermolide:  A Third-Generation Approach
  作者：Amos B. Smith、B. Scott Freeze、Ignacio Brouard、Tomoyasu Hirose

  DOI：10.1021/ol035697i

  日期：2003.11.1

  A significant improvement to the Penn one-gram synthesis of (+)-discodermolide (1) has been achieved. Specifically, reduction of the steric bulk of the C(11) hydroxyl protecting group permits formation of the requisite AB Wittig salt at the expense of the undesired intramolecular cyclization upon treatment with PPh3 at ambient pressure.