(S_P)-Menthyl P-(bromomethyl)-N-tert-butylphosphonamidate | 154775-46-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 异戊烯醇脂质
• 英文名称: (S_P)-Menthyl P-(bromomethyl)-N-tert-butylphosphonamidate
• 英文别名: N-[bromomethyl-[(1R,2S,5R)-5-methyl-2-propan-2-ylcyclohexyl]oxyphosphoryl]-2-methylpropan-2-amine
• CAS: 154775-46-9
• 化学式: C₁₅H₃₁BrNO₂P
• 分子量: 368.294
• InChiKey: XDTUPRBCYKWIEG-JWHHTLNTSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.4
• 重原子数：
  20.0
• 可旋转键数：
  5.0
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  38.33
• 氢给体数：
  1.0
• 氢受体数：
  2.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  三甲基苯甲氧基胺 、 (S_P)-Menthyl P-(bromomethyl)-N-tert-butylphosphonamidate 在 三乙胺 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 为溶剂， 反应 4.5h， 生成 (S_P)-Menthyl methyl N-tert-butyl-N-methylphosphoramidate 、 (R_P)-Menthyl methyl N-tert-butyl-N-methylphosphoramidate 、 (R_P)-Menthyl methyl (tert-butylamino)methylphosphonate 、 (S_P)-Menthyl methyl (tert-butylamino)methylphosphonate
  参考文献：
  名称：

  Stereochemistry of the methoxide induced rearrangement of an α-bromophosphonamidate: cleavage of the P–N and P–C bonds in the azaphosphiridine oxide intermediate 1

  摘要：

  薄荷醇 P-(溴甲基)-N-叔丁基膦酰胺盐 5 是由 (1R,2S,5R)-(-)-薄荷醇合成的，且 S P 对映体已被分离。该化合物在甲醇氧化物 [Me3 (PhCH2)N+ MeO- 在四氢呋喃–甲醇中] 的作用下重排，仅生成薄荷基甲基(叔丁基氨基)甲基膦酸酯 6 的 S P 对映体，以及很大比例（95%）的薄荷基甲基 N-叔丁基-N-甲基膦氨基酸酯 7 的 S P 对映体。这些产物的构型表明，当（假设的）氮磷环氧中间体 16 被甲醇氧化物开环时，P–N 键的断裂（生成 6）伴随构型反转，而 P–C 键的断裂（生成 7）则主要保持构型。这些对比的立体化学特征表明，对氮磷环氧中 PO 基团的亲核攻击生成了一个五配位中间体（不仅仅是过渡态），该中间体存在的时间足够长以进行伪旋转。

  DOI：

  10.1039/a604093d
• 作为产物：
  描述：

  L-薄荷醇 、 alkaline earth salt of/the/ methylsulfuric acid 在 三乙胺 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 0.83h， 生成 (S_P)-Menthyl P-(bromomethyl)-N-tert-butylphosphonamidate
  参考文献：
  名称：

  Stereochemistry of the methoxide induced rearrangement of an α-bromophosphonamidate: cleavage of the P–N and P–C bonds in the azaphosphiridine oxide intermediate 1

  摘要：

  薄荷醇 P-(溴甲基)-N-叔丁基膦酰胺盐 5 是由 (1R,2S,5R)-(-)-薄荷醇合成的，且 S P 对映体已被分离。该化合物在甲醇氧化物 [Me3 (PhCH2)N+ MeO- 在四氢呋喃–甲醇中] 的作用下重排，仅生成薄荷基甲基(叔丁基氨基)甲基膦酸酯 6 的 S P 对映体，以及很大比例（95%）的薄荷基甲基 N-叔丁基-N-甲基膦氨基酸酯 7 的 S P 对映体。这些产物的构型表明，当（假设的）氮磷环氧中间体 16 被甲醇氧化物开环时，P–N 键的断裂（生成 6）伴随构型反转，而 P–C 键的断裂（生成 7）则主要保持构型。这些对比的立体化学特征表明，对氮磷环氧中 PO 基团的亲核攻击生成了一个五配位中间体（不仅仅是过渡态），该中间体存在的时间足够长以进行伪旋转。

  DOI：

  10.1039/a604093d

文献信息

• Base induced rearrangement of an α-bromophosphonamidate: stereochemistry of ring opening of the azaphosphiridine oxide intermediate as revealed by X-ray crystallography
  作者：John Fawcett、Martin J. P. Harger、David R. Russell、Ramesh Sreedharan-Menon

  DOI：10.1039/c39930001826

  日期：——

  Methoxide-induced rearrangement of the α-bromophosphonamidate 1b(X = Br) gives two products, 2b and 3b, corresponding to breakdown of the intermediate azaphosphiridine oxide 4b by nucleophilic attack at phosphorus, and cleavage of the P–N bond (major pathway) with inversion of configuration or the P–C bond (minor pathway) with retention; this suggests involvement of a five-coordinate species as an

  甲醇引起的α-溴代膦酸酯1b（X = Br）重排产生2b和3b两种产物，对应于中间的氮杂磷酰吡啶氧化物4b通过磷的亲核攻击而分解，以及P–N键的裂解（主要途径）构型反转或保留的P–C键（次要途径）；这表明有五个坐标系的物种参与其中，而不仅是过渡状态。