4,5-二溴-2,7-二叔丁基-9,9-二甲基呫吨 | 130525-43-8

• 物质功能分类: 医药中间体
• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 苯并吡喃
• 中文名称: 4,5-二溴-2,7-二叔丁基-9,9-二甲基呫吨
• 中文别名: 4,5-二溴-2,7-二叔丁基-9,9-二甲基氧杂蒽
• 英文名称: 4,5-dibromo-2,7-di-tert-butyl-9,9-dimethyl-9H-xanthene
• 英文别名: 4,5-dibromo-2,7-di-tert-butyl-9,9-dimethylxanthene；4,5-dibromo-2,7-di-t-butyl-9,9-dimethylxanthene；2,7-di-tert-butyl-4,5-dibromo-9,9-dimethyl-xanthene；4,5-dibromo-2,7-ditert-butyl-9,9-dimethylxanthene
• CAS: 130525-43-8
• 化学式: C₂₃H₂₈Br₂O
• 分子量: 480.283
• InChiKey: OJJSJAIHWCFVBK-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  260-262 °C(lit.)
• 沸点：
  429.7±45.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.329±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  9.1
• 重原子数：
  26
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.48
• 拓扑面积：
  9.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

安全信息

• WGK Germany：
  3
• 海关编码：
  2932999099
• 储存条件：
  室温

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  4,5-二溴-2,7-二叔丁基-9,9-二甲基呫吨 在 硫酸 、 cobalt(II) acetate 、 对甲苯磺酸 、 苯基锂 、 三氟乙酸 、 sodium hydroxide 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 、 二氯甲烷 、 水 、 甲苯 、 乙腈 为溶剂， 反应 15.58h， 生成 10-(4-(5-hydroxycarbonyl-2,7-di-tert-butyl-9,9-dimethylxanthene))-5,15-bis(4-tert-butylphenyl)cobaltcorrole
  参考文献：
  名称：

  Hangman Corroles：高效合成和氧气反应化学

  摘要：

  一类新化合物——刽子手corroles——的构建是通过对来自双链烷的大环形成反应的修改而有效地提供的。从二吡咯甲烷与呫吨间隔物的醛的一锅缩合，然后使用微波辐射进行金属插入，以良好的收率提供 Hangman 钴corroles。在高氧化态下，由氯化物轴向连接的钴的 X 波段 EPR 光谱和 DFT 计算与位于单电子氧化的可乐大环中的 Co(III) 中心的描述一致。这些高氧化态很可能在 OO 键的活化中获得。沿着这些思路，我们表明 Hangman 平台的供质子基团与 corrole 的氧化还原特性协同工作，以增强 OO 键活化的催化活性。与未改性的对应物相比，刽子手可乐显示出增强的将氧气选择性还原为水的活性。在氧还原之前，氧加合物通过 EPR 和吸收光谱进行表征。

  DOI：

  10.1021/ja108904s
• 作为产物：
  描述：

  占吨酮 在 溴 、 三氯化铁 、 铁粉 作用下， 以 四氯化碳 、 二氯甲烷 、 甲苯 为溶剂， 反应 87.0h， 生成 4,5-二溴-2,7-二叔丁基-9,9-二甲基呫吨
  参考文献：
  名称：

  收敛的官能团。9. 新分子裂缝中的络合

  摘要：

  两种新的 2,7-二叔烷基-9,9-二甲基呫吨-4,5-二羧酸被制备为有机可溶的 U 形模块，用于构建分子主体。两个二酸单元与间隔基（例如，氢醌、4,4'-联苯酚和 2,6-二氨基萘）的缩合产生能够呈现裂隙状形状的大型结构，该结构能够与 DABCO、奎宁、奎尼丁和喹喔啉-2 等相当大的客体络合,3-二酮。呫吨二酸及其衍生物被证明含有分子内氢键，可组织结合位点并改变其化学性质

  DOI：

  10.1021/ja00180a038

文献信息

• Supramolecular Control of the Template-Induced Selective Photodimerization of 4-Methyl-7-O-hexylcoumarin
  作者：William G. Skene、Emilie Couzigné、Jean-Marie Lehn

  DOI：10.1002/chem.200305268

  日期：2003.11.21

  are capable of binding substrates with complementary donor and acceptor sites to form a supramolecular complex through hydrogen bonding. Receptor 3 was designed to accept two guest molecules, which are held in close proximity within the supramolecular species. The substrate molecule, 4-methyl-7-O-hexylcoumarin (1 c), forms a 2:1 complex with a binding constant of 150 m(-1) for the second substrate

  设计并合成了包含两个相同的氢键识别亚基的对称的对位分子受体（3）。这些亚基能够结合具有互补供体和受体位点的底物以通过氢键形成超分子复合物。受体3被设计为接受两个客体分子，它们紧密地保持在超分子物种内。底物分子4-甲基-7-O-己基香豆素（1 c）与第二种底物形成2：1配合物，其结合常数为150 m（-1），首先通过1：1配合物与亲和常数510 m（-1）。当1 c的两个分子与模板结合时，其取向会导致在照射时选择性形成反式[2 + 2]光合产物2 cB。
• Chemosensor for the optical detection of aliphatic amines and diamines
  作者：Susanne Reinert、Gerhard J. Mohr

  DOI：10.1039/b717796h

  日期：——

  Two new chemosensor dyes with either one or two trifluoroacetophenone recognition moieties have been investigated in terms of reversibly interacting with amines and diamines.

  从与胺和二胺可逆相互作用的角度研究了两种具有一个或两个三氟苯乙酮识别部分的新型化学传感器染料。
• A Concise Synthesis of Asymmetrically 4,5-Disubstituted 9,9-Dimethyl-9H-xanthenes
  作者：Ryosuke Matsubara、Miki Koide、Yong-Soon Shin、Toshiyuki Shimada、Masahiko Hayashi

  DOI：10.1055/s-0034-1379368

  日期：——

  Abstract A concise synthesis of asymmetrically 4,5-disubstituted 9,9-dimethyl-9H-xanthenes was developed. The monolithiation of 4,5-dibromo-9H-xanthene, subsequent zincation, and the Negishi coupling with diverse electrophiles afforded the corresponding 4-aryl- or 4-vinyl-9H-xanthenes in good yields and with high selectivity. The second substitution reactions were performed under mild reaction conditions

  摘要 开发了不对称的4,5-二取代的9,9-二甲基-9 H-黄嘌呤的简明合成方法。4,5-二溴-9 H-蒽的整体化，随后的锌化以及与不同亲电试剂的Negishi偶联以良好的产率和高选择性提供了相应的4-芳基-或4-乙烯基-9 H-黄嘌呤。第二取代反应在温和的反应条件下进行，从而为基于9 H- x吨骨架的官能化分子提供了方便的合成途径。 开发了不对称的4,5-二取代的9,9-二甲基-9 H-黄嘌呤的简明合成方法。4,5-二溴-9 H-蒽的整体化，随后的锌化以及与不同亲电试剂的Negishi偶联以良好的产率和高选择性提供了相应的4-芳基-或4-乙烯基-9 H-黄嘌呤。第二取代反应在温和的反应条件下进行，从而为基于9 H- x吨骨架的官能化分子提供了方便的合成途径。
• Facile Synthesis of Aryl- and Alkyl-bis(trifluoromethylsulfonyl)methanes
  作者：Aiko Hasegawa、Takuo Ishikawa、Kazuaki Ishihara、Hisashi Yamamoto

  DOI：10.1246/bcsj.78.1401

  日期：2005.8

  Various arylbis(trifluoromethylsulfonyl)methanes (1) have been synthesized by reacting the corresponding benzylic halides with sodium trifluoromethanesulfinate and then with triflic anhydride. In addition, when the aryl group of 1 is a pentafluorophenyl group, the nucleophilic para-substitution of the aryl group with alkyllithiums and sodium alkoxides occurs. This reaction is useful for the design of new Brønsted acids.

  通过将相应的苄基卤化物与三氟甲烷亚硫酸钠反应，然后再与三氟甲磺酸酐反应，合成了多种芳香基双(三氟甲磺酰)甲烷 (1)。此外，当1中的芳基是五氟苯基时，芳基的亲核性对位取代反应可以通过烷基锂和烷氧化钠实现。这一反应对于设计新型布朗斯特酸具有实用价值。
• Spectroscopy and photoredox properties of soluble platinum(II) alkynyl complexes
  作者：Akram Hijazi、Mathieu E. Walther、Céline Besnard、Oliver S. Wenger

  DOI：10.1016/j.poly.2009.10.005

  日期：2010.2

  triphenylamine. A complex with a dimethylamine substituent attached to the ethynylbenzene ligand exhibits photophysical properties that are strongly dependent on the protonation state of the amine. A dimer complex with a diethynyl-substituted xanthene bridging ligand displays absorption and emission behavior that is essentially identical to that of some of the monomeric platinum complexes investigated in

  摘要合成了六种具有叔π-受体配体2,6-（N-（n-（正己基）苯并咪唑-2'-基）吡啶和不同的乙炔基苯配体的铂（II）配合物，并通过光学方法对其进行了研究。吸收，发光和时间分辨发射光谱。这些络合物显示出与先前研究的具有2,2'：6'，2''-叔吡啶配体的类似物相似的光物理和电化学性质。发光带最大值的能量是与乙炔基苯配体相连的化学取代基的性质的函数，根据能隙定律，发光强度和寿命与发光波长相关。其中一些配合物的发射激发态以接近扩散控制极限的效率被还原性淬灭，即使对于中等电子给体（如吩噻嗪或三苯胺）也是如此。具有与乙炔基苯配体连接的二甲胺取代基的配合物表现出强烈依赖于胺的质子化状态的光物理性质。具有二乙炔基取代的an吨桥联配体的二聚体配合物显示的吸收和发射行为与这项工作中研究的某些单体铂配合物的吸收和发射行为基本相同。短的Pt（II）–Pt（II）接触仅在前体复合物的晶体结构中观察到。新配合物的

表征谱图