4-formyl-5-methoxycarbonyl-2,7-di-tert-butyl-9,9-dimethylxanthene | 158399-19-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 苯并吡喃
• 英文名称: 4-formyl-5-methoxycarbonyl-2,7-di-tert-butyl-9,9-dimethylxanthene
• 英文别名: 2,7-di-tert-butyl-4-formyl-5-methoxycarbonyl-9,9-dimethylxanthene；Methyl 2,7-ditert-butyl-5-formyl-9,9-dimethylxanthene-4-carboxylate
• CAS: 158399-19-0
• 化学式: C₂₆H₃₂O₄
• 分子量: 408.538
• InChiKey: IIEVHLWQFPUZIJ-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  486.7±45.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.079±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  7
• 重原子数：
  30
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.46
• 拓扑面积：
  52.6
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  4-formyl-5-methoxycarbonyl-2,7-di-tert-butyl-9,9-dimethylxanthene 在 cobalt(II) acetate 、 三氟乙酸 、 sodium hydroxide 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 、 水 、 乙腈 为溶剂， 反应 15.58h， 生成 10-(4-(5-hydroxycarbonyl-2,7-di-tert-butyl-9,9-dimethylxanthene))-5,15-bis(4-tert-butylphenyl)cobaltcorrole
  参考文献：
  名称：

  Hangman Corroles：高效合成和氧气反应化学

  摘要：

  一类新化合物——刽子手corroles——的构建是通过对来自双链烷的大环形成反应的修改而有效地提供的。从二吡咯甲烷与呫吨间隔物的醛的一锅缩合，然后使用微波辐射进行金属插入，以良好的收率提供 Hangman 钴corroles。在高氧化态下，由氯化物轴向连接的钴的 X 波段 EPR 光谱和 DFT 计算与位于单电子氧化的可乐大环中的 Co(III) 中心的描述一致。这些高氧化态很可能在 OO 键的活化中获得。沿着这些思路，我们表明 Hangman 平台的供质子基团与 corrole 的氧化还原特性协同工作，以增强 OO 键活化的催化活性。与未改性的对应物相比，刽子手可乐显示出增强的将氧气选择性还原为水的活性。在氧还原之前，氧加合物通过 EPR 和吸收光谱进行表征。

  DOI：

  10.1021/ja108904s
• 作为产物：
  描述：

  4,5-二溴-2,7-二叔丁基-9,9-二甲基呫吨 在 硫酸 、 水 、 苯基锂 、 三氟乙酸 、 苯磺酸 作用下， 以 四氢呋喃 、 环己烷 、 甲苯 为溶剂， 反应 32.0h， 生成 4-formyl-5-methoxycarbonyl-2,7-di-tert-butyl-9,9-dimethylxanthene
  参考文献：
  名称：

  带有功能化x吨间隔基的卟啉结构。

  摘要：

  提出了一种模块化的合成策略，用于构建在an吨平台上带有氢键合成子的表面卟啉结构。收敛方法基于a吨醛-酯结构单元，该结构单元可以很容易地以克级获得，而且纯化最少。在标准的Lindsey条件下，用各种芳基醛和吡咯处理该x吨衍生物，得到了带有单个功能化x吨间隔基的一族内消旋卟啉。大环化后氢键合成子的直接修饰可顺利进行，以提供具有多种界面功能性（例如，羧酸，酯，酰胺）的卟啉体系。带有两个反式官能化readily吨间隔基的卟啉是通过x吨醛酯的麦克唐纳[2 + 2]与容易获得的5-芳基取代的二吡咯甲烷（如5-间苯二甲基吡咯甲烷）缩合制备的，得到纯的α，α-和α色谱分离后的β-卟啉阻转异构体。这种合成方法的多功能性为将这些模板和相关模板用于小分子的质子偶联活化研究提供了有趣的机会。

  DOI：

  10.1021/jo016095k

文献信息

• METHODS AND COMPOSITIONS COMPRISING MACROCYCLES
  申请人：Nocera Daniel G.

  公开号：US20110144324A1

  公开（公告）日：2011-06-16

  The present invention relates generally to methods and compositions comprising macrocycles. In some embodiments, the present invention provides methods for modifying macrocycles comprising a pendant group. In some cases, the pendent group comprises a hydrolyzable group. The present invention also provides methods for metallating a macrocycle using microwave energy, in some embodiments.

  本发明通常涉及包含大环的方法和组合物。在某些实施方式中，本发明提供了用于修改具有挂链基团的大环的方法。在某些情况下，挂链基团包括可水解基团。本发明还提供了在某些实施方式中使用微波能量对大环进行金属化的方法。
• New synthetic receptors derived from porphyrins
  作者：Gerald Shipps、Julius Rebek

  DOI：10.1016/0040-4039(94)85014-3

  日期：1994.9

  A new porphyrin-based molecular cleft has been synthesized: it shows high affinity for appropriate guests.

  合成了一种新的基于卟啉的分子裂隙：它对适当的客人显示出很高的亲和力。
• METHODS AND COMPOSITIONS COMPRISING MACROCYCLES, INCLUDING HALOGENATED MACROCYCLES
  申请人：Nocera Daniel G.

  公开号：US20120318679A1

  公开（公告）日：2012-12-20

  The present invention relates generally to methods and compositions comprising macrocycles. In some cases, at least one beta-position of the macrocycle comprises an electron-withdrawing group, for example, a halide. In some embodiments, methods for forming and/or modifying a macrocycle using microwave energy are provided. In some embodiments, the compositions are employed in catalysis reactions.

  本发明涉及一般涵盖大环的方法和组合物。在某些情况下，大环的至少一个β位点包含一个电子吸引基团，例如卤素。在某些实施例中，提供了利用微波能量形成和/或修改大环的方法。在某些实施例中，这些组合物被用于催化反应。
• Stereochemical control of H2O2 dismutation by Hangman porphyrins
  作者：Joel Rosenthal、Leng Leng Chng、Stephen D. Fried、Daniel G. Nocera

  DOI：10.1039/b616884a

  日期：——

  Incorporation of a disparate set of aryl groups appended to the meso-positions of Hangman porphyrin xanthene architectures dramatically impacts the ability of such systems to catalyze the disproportionation of H2O2via the catalase reaction.

  在杭曼卟啉氧杂蒽结构的中间位置加入一组不同的芳基，极大地影响了此类系统通过过氧化氢酶反应催化 H2O2歧化的能力。
• Synthesis of Hangman Chlorins
  作者：Mengran Liu、Dilek K. Dogutan、Daniel G. Nocera

  DOI：10.1021/acs.joc.9b03465

  日期：2020.4.3

  Two complementary rational synthetic routes have been developed to synthesize hangman chlorins, which differ with regard to the order of the installation (pre/post-formation of the chlorin macrocycle) and position of the xanthene backbone about the chlorin periphery. The versatility of the synthetic method is demonstrated with the preparation of ten new hangman chlorins bearing a xanthene backbone

  已开发出两条互补的合理合成路线来合成子手二氢卟吩，其区别在于安装顺序（二氢卟酚大环的前/后形成）和the吨骨架在二氢卟酚周边的位置。合成方法的多功能性通过制备十个带有x吨骨架和侧链羧酸的新子手二氢卟酚来证明。hang子手二氢卟酚的循环伏安图显示出源自分子间质子转移的子手效应。子手效应体现在催化氢生成过程中。