4-formyl-5-bromo-2,7-di-tert-butyl-9,9-dimethylxanthene | 405175-86-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 苯并吡喃
• 英文名称: 4-formyl-5-bromo-2,7-di-tert-butyl-9,9-dimethylxanthene
• 英文别名: 5-Bromo-2,7-ditert-butyl-9,9-dimethylxanthene-4-carbaldehyde
• CAS: 405175-86-2
• 化学式: C₂₄H₂₉BrO₂
• 分子量: 429.397
• InChiKey: HHKGBOSVDXLIDR-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  442.0±45.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.203±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  7.8
• 重原子数：
  27
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.46
• 拓扑面积：
  26.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  4-formyl-5-bromo-2,7-di-tert-butyl-9,9-dimethylxanthene 在 硫酸 、 cobalt(II) acetate 、 对甲苯磺酸 、 苯基锂 、 三氟乙酸 、 sodium hydroxide 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 、 二氯甲烷 、 水 、 甲苯 、 乙腈 为溶剂， 反应 15.58h， 生成 10-(4-(5-hydroxycarbonyl-2,7-di-tert-butyl-9,9-dimethylxanthene))-5,15-bis(4-tert-butylphenyl)cobaltcorrole
  参考文献：
  名称：

  Hangman Corroles：高效合成和氧气反应化学

  摘要：

  一类新化合物——刽子手corroles——的构建是通过对来自双链烷的大环形成反应的修改而有效地提供的。从二吡咯甲烷与呫吨间隔物的醛的一锅缩合，然后使用微波辐射进行金属插入，以良好的收率提供 Hangman 钴corroles。在高氧化态下，由氯化物轴向连接的钴的 X 波段 EPR 光谱和 DFT 计算与位于单电子氧化的可乐大环中的 Co(III) 中心的描述一致。这些高氧化态很可能在 OO 键的活化中获得。沿着这些思路，我们表明 Hangman 平台的供质子基团与 corrole 的氧化还原特性协同工作，以增强 OO 键活化的催化活性。与未改性的对应物相比，刽子手可乐显示出增强的将氧气选择性还原为水的活性。在氧还原之前，氧加合物通过 EPR 和吸收光谱进行表征。

  DOI：

  10.1021/ja108904s
• 作为产物：
  描述：

  4,5-二溴-2,7-二叔丁基-9,9-二甲基呫吨 在 苯基锂 、 N,N-二甲基甲酰胺 作用下， 以 四氢呋喃 、 苯 、 水 为溶剂， 生成 4-formyl-5-bromo-2,7-di-tert-butyl-9,9-dimethylxanthene
  参考文献：
  名称：

  Stereochemical control of H2O2 dismutation by Hangman porphyrins

  摘要：

  在杭曼卟啉氧杂蒽结构的中间位置加入一组不同的芳基，极大地影响了此类系统通过过氧化氢酶反应催化 H2O2歧化的能力。

  DOI：

  10.1039/b616884a

文献信息

• Catalytic O−O Activation Chemistry Mediated by Iron Hangman Porphyrins with a Wide Range of Proton-Donating Abilities
  作者：Leng Leng Chng、Christopher J. Chang、Daniel G. Nocera

  DOI：10.1021/ol034581j

  日期：2003.7.1

  [reaction: see text] A library of hanging porphyrin xanthene (HPX) compounds containing pendant groups with various proton-donating abilities (pK(a) ranging from approximately 2 to 25) has been synthesized. Their corresponding chloroiron(III) complexes promote the catalase-like disproportionation of hydrogen peroxide. The overall activity and turnover numbers (TONs) are maximal for iron HPX complexes

  [反应：见正文]已合成了一个含卟啉x吨（HPX）化合物的悬挂化合物库，该化合物包含具有各种质子给体能力（pK（a）约为2至25）的侧基。它们相应的氯铁（III）配合物可促进过氧化氢类似过氧化氢酶的歧化反应。对于带有酸性氢键悬垂物的铁HPX络合物，总活性和周转率（TONs）最大。这些结果表明，对分子内质子存量的仔细控制可以显着影响OO键的催化活化。
• Porphyrin Architectures Bearing Functionalized Xanthene Spacers
  作者：Christopher J. Chang、Chen-Yu Yeh、Daniel G. Nocera

  DOI：10.1021/jo016095k

  日期：2002.2.1

  standard Lindsey conditions affords a family of meso-substituted porphyrins bearing a single functionalized xanthene spacer. Direct modification of the hydrogen-bond synthon after macrocyclization proceeds smoothly to furnish porphyrin systems with a variety of cofacial functionalities (e.g., carboxylic acid, ester, amide). Porphyrins bearing two trans-functionalized xanthene spacers are prepared by the

  提出了一种模块化的合成策略，用于构建在an吨平台上带有氢键合成子的表面卟啉结构。收敛方法基于a吨醛-酯结构单元，该结构单元可以很容易地以克级获得，而且纯化最少。在标准的Lindsey条件下，用各种芳基醛和吡咯处理该x吨衍生物，得到了带有单个功能化x吨间隔基的一族内消旋卟啉。大环化后氢键合成子的直接修饰可顺利进行，以提供具有多种界面功能性（例如，羧酸，酯，酰胺）的卟啉体系。带有两个反式官能化readily吨间隔基的卟啉是通过x吨醛酯的麦克唐纳[2 + 2]与容易获得的5-芳基取代的二吡咯甲烷（如5-间苯二甲基吡咯甲烷）缩合制备的，得到纯的α，α-和α色谱分离后的β-卟啉阻转异构体。这种合成方法的多功能性为将这些模板和相关模板用于小分子的质子偶联活化研究提供了有趣的机会。
• METHODS AND COMPOSITIONS COMPRISING MACROCYCLES, INCLUDING HALOGENATED MACROCYCLES
  申请人：Nocera Daniel G.

  公开号：US20120318679A1

  公开（公告）日：2012-12-20

  The present invention relates generally to methods and compositions comprising macrocycles. In some cases, at least one beta-position of the macrocycle comprises an electron-withdrawing group, for example, a halide. In some embodiments, methods for forming and/or modifying a macrocycle using microwave energy are provided. In some embodiments, the compositions are employed in catalysis reactions.

  本发明涉及一般涵盖大环的方法和组合物。在某些情况下，大环的至少一个β位点包含一个电子吸引基团，例如卤素。在某些实施例中，提供了利用微波能量形成和/或修改大环的方法。在某些实施例中，这些组合物被用于催化反应。
• Enhancements in catalytic reactivity and selectivity of homobimetallic complexes containing heteroditopic ligands
  作者：Mark R. D. Gatus、Roy T. McBurney、Mohan Bhadbhade、Barbara A. Messerle

  DOI：10.1039/c7dt01294b

  日期：——

  organometallic group 9 complex, Ir(I) bimetallic complex, 13, to selectively favour the opposite spirocyclisation product from that reported in the literature, 14c vs 14b. The Ir(I) homobimetallic complex catalyses the intramolecular hydroamination reaction of alkynamines efficiently and proved to be a highly active catalyst for promoting the subsequent hydrosilylation of the pyrrolines; completing the hydrosilylation

  Rh（I）和Ir（I）同型双金属配合物是在异戊二烯骨架上使用异位配体系统合成的，该骨架上含有单齿N-杂环卡宾配体和双齿双（吡唑-1-基）甲烷配体。测试该络合物作为两步二氢烷氧基化和两步加氢胺化/氢化硅烷化反应的催化剂。这是有机金属9族配合物Ir（I）双金属配合物13的第一个已知报道，其选择性地支持与文献报道的相反的螺环化产物14c vs 14b。Ir（I）同双金属配合物有效地催化炔胺的分子内加氢胺化反应，并被证明是促进随后的吡咯啉氢化硅烷化的高活性催化剂。在不到40秒的时间内完成氢化硅烷化反应。
• Xanthene-Modified and Hangman Iron Corroles
  作者：Matthias Schwalbe、Dilek K. Dogutan、Sebastian A. Stoian、Thomas S. Teets、Daniel G. Nocera

  DOI：10.1021/ic101943h

  日期：2011.2.21

  defining the oxidation state of the metal center. Investigation of their electronic structure using 57Fe Mössbauer spectroscopy in conjunction with density functional theory (DFT) calculations reveals the non-innocence of the corrole ligand. Although these iron corroles contain a formal Fe(IV) center, the deprotonated corrole macrocycle ligand is one electron oxidized. The electronic ground state of these

  用x吨骨架修饰的铁助剂在较短的反应时间内从易于获得的原料中传递出来。在光谱学上检查了这些新的铁精油，特别着重于定义金属中心的氧化态。使用57 FeMössbauer光谱结合密度泛函理论（DFT）计算对它们的电子结构进行了研究，结果表明该配位体是无毒的。尽管这些铁杂化物包含一个正式的Fe（IV）中心，但去质子化的杂化物大环配体是被一个电子氧化的。这些复合物的电子基态是最好的描述作为中间自旋小号= 3 / 2的Fe（III）位点强烈反铁磁耦合到小号= 1 / 2的二价阴离子单价的corrole的[Fe（III）CL-corrole +• ]。我们在这里显示，铁cor杂以及x吨修饰的子和x子黄酮铁cor具有氧化还原活性，并通过过氧化氢酶反应催化过氧化氢的歧化，并且该活性随氧化电位而缩放。在过氧化氢酶更新过程中，corrole大环的介观位置容易受到亲核攻击。此处报道的绞刑left内过氧化物的反应性