2,7-di-tert-butyl-4,5-bis[bis(diethylamino)phosphonito]-9,9-dimethylxanthene | 1244548-60-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 苯并吡喃
• 英文名称: 2,7-di-tert-butyl-4,5-bis[bis(diethylamino)phosphonito]-9,9-dimethylxanthene
• 英文别名: N-[[5-[bis(diethylamino)phosphanyl]-2,7-ditert-butyl-9,9-dimethylxanthen-4-yl]-(diethylamino)phosphanyl]-N-ethylethanamine
• CAS: 1244548-60-4
• 化学式: C₃₉H₆₈N₄OP₂
• 分子量: 670.943
• InChiKey: ZWMWWSIOFDBLFJ-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  672.6±55.0 °C(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  10.7
• 重原子数：
  46
• 可旋转键数：
  16
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.69
• 拓扑面积：
  22.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2,7-di-tert-butyl-4,5-bis[bis(diethylamino)phosphonito]-9,9-dimethylxanthene 在 三氯化磷 作用下， 以 乙醚 为溶剂， 以70%的产率得到2,7-di-tert-butyl-4,5-bis(dichlorophosphino)-9,9-dimethylxanthene
  参考文献：
  名称：

  用于过渡金属封装的二膦胶囊

  摘要：

  描述了由多种离子相互作用形成的，由一个四阳离子二膦配体和一个互补的四阴离子杯[4]芳烃组成的新型异二聚二膦胶囊的自组装和表征。通过将四阳离子二膦配体的金属配合物用于组装过程，成功地实现了钯原子在二膦胶囊中的封装。在这种金属封装的模板化方法中，过渡金属配合物是胶囊的组成部分，过渡金属位于胶囊内部，并且不参与组装过程。我们提出了两种通过混合预充电的构建基块在甲醇中的溶液和混合中性构建基块在甲醇中的溶液进行胶囊组装的方法。p C 6 H 4 CH 2铵，m C 6 H 4铵和m C 6 H 4胍）。这些具有不同柔韧性和形状的四阳离子结构单元很容易结合到具有适当荚膜结构的胶囊中，如1 H NMR光谱，1D NOESY，ESI-MS和建模研究所示。

  DOI：

  10.1002/asia.201100092
• 作为产物：
  描述：

  双(二乙基氨基)氯膦 、 4,5-二溴-2,7-二叔丁基-9,9-二甲基呫吨 在 正丁基锂 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 为溶剂， 反应 2.0h， 以99%的产率得到2,7-di-tert-butyl-4,5-bis[bis(diethylamino)phosphonito]-9,9-dimethylxanthene
  参考文献：
  名称：

  用于过渡金属封装的二膦胶囊

  摘要：

  描述了由多种离子相互作用形成的，由一个四阳离子二膦配体和一个互补的四阴离子杯[4]芳烃组成的新型异二聚二膦胶囊的自组装和表征。通过将四阳离子二膦配体的金属配合物用于组装过程，成功地实现了钯原子在二膦胶囊中的封装。在这种金属封装的模板化方法中，过渡金属配合物是胶囊的组成部分，过渡金属位于胶囊内部，并且不参与组装过程。我们提出了两种通过混合预充电的构建基块在甲醇中的溶液和混合中性构建基块在甲醇中的溶液进行胶囊组装的方法。p C 6 H 4 CH 2铵，m C 6 H 4铵和m C 6 H 4胍）。这些具有不同柔韧性和形状的四阳离子结构单元很容易结合到具有适当荚膜结构的胶囊中，如1 H NMR光谱，1D NOESY，ESI-MS和建模研究所示。

  DOI：

  10.1002/asia.201100092
• 作为试剂：
  描述：

  1-氨基-5-己烯 在 bis(acetonitrile)(1,5-cyclooctadiene)rhodium(I) tetrafluoroborate 、 2,7-di-tert-butyl-4,5-bis[bis(diethylamino)phosphonito]-9,9-dimethylxanthene 作用下， 以 叔丁醇 为溶剂， 反应 8.0h， 生成 2-甲基哌啶
  参考文献：
  名称：

  由铑氨基膦配合物催化的无偏和功能化伯氨基烯烃的分子内加氢胺化

  摘要：

  我们报告了一种铑催化剂，它对伯氨基烯烃的加氢胺化表现出高反应性，这些烯烃不偏向环化，并且具有与更多亲电加氢胺化催化剂不相容的官能团。铑催化剂含有一种不寻常的二氨基膦配体 (L1)，它以 κ(3)-P,O,P 模式与铑结合。由该配合物催化的反应通常在温和的温度（室温至 70°C）下进行，并且发生在烷基链上缺少取代基的伯氨基烯烃，使系统倾向于环化，伯氨基烯烃含有氯化物、酯、醚、可烯醇化的酮、腈和未保护的醇官能团，以及含有内烯烃的伯氨基烯烃。机理数据表明，这些反应发生的转换限制步骤不同于由 Pd、Pt 和 Ir 的后过渡金属配合物催化的反应。转化限制步骤的这种变化以及由此产生的催化剂的高活性源于 MC 键的质子分解以释放加氢胺化产物与氨基烷基中间体的回复以再生无环前体的有利相对速率。L1 的铑配合物的反应性起源的探针意味着氨基膦基团通过超出空间需求和简单的电子向金属中心的作用导致这些有利的速率。

  DOI：

  10.1021/ja1052126