2,7-di-tert-butyl-9,9-dimethyl-9H-xanthene-4,5-diamine | 155126-22-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 苯并吡喃
• 英文名称: 2,7-di-tert-butyl-9,9-dimethyl-9H-xanthene-4,5-diamine
• 英文别名: 2,7-di-tert-butyl-9,9-dimethyl-4,5-xanthenediamine；2,7-di-tert-butyl-9,9-dimethyl-4,5-diaminoxanthene；2,7-DI-Tert-butyl-9,9-dimethyl-9H-xanthene-4,5-diamine；2,7-ditert-butyl-9,9-dimethylxanthene-4,5-diamine
• CAS: 155126-22-0
• 化学式: C₂₃H₃₂N₂O
• 分子量: 352.52
• InChiKey: PYQKTCXFBQQGKA-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  210-211 °C
• 沸点：
  452.2±45.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.057±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  6.3
• 重原子数：
  26
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.48
• 拓扑面积：
  61.3
• 氢给体数：
  2
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2,7-di-tert-butyl-9,9-dimethyl-9H-xanthene-4,5-diamine 在 溶剂黄146 、 三乙胺 作用下， 以 氯仿 为溶剂， 反应 17.5h， 生成 N-(2,7-di-tert-butyl-9,9-dimethyl-5-phenylazo-9H-xanthen-4-yl)-N',N'-diethyl-terephthalamide
  参考文献：
  名称：

  互锁超分子组装和拆卸的可逆控制

  摘要：

  已经描述了两种表现出刺激响应的组装和拆卸的互锁的超分子复合物。一种是由环2a和2b与杆1a和1b之间的氢键相互作用驱动的假轮烷。棒包含一个环的结合位点以及一个刺激响应的重氮基团，通过将它们连接到刚性的an吨骨架上，这两个结构平行地受到构象约束。带有刚性结合位点的1a的反式异构体不能与环2a和2b形成假轮烷，因为相邻的重氮苯基空间上屏蔽了结合位点。但是，当反式- 1A被转化为相应的顺式- 1A通过UV光，所述pseudorotaxanes立即用70±10μM的缔合常数形成- 1 ×10和（1.1±0.1）3中号- 1为图2a和2b中，分别在CDCl 3在24±1°C下。当在80-85°C加热20分钟时，假轮烷完全分解成其分子成分。通过交替地重复照射和加热，组装和拆卸过程可以可逆地循环。在杆1b的情况下即具有柔性的结合位点，顺式和反式异构体可以形成具有的缔合常数（2.0±0.3）×10相应pseudorotaxanes

  DOI：

  10.1021/jo0490548
• 作为产物：
  描述：

  4,5-二溴-2,7-二叔丁基-9,9-二甲基呫吨 在 正丁基锂 、 sodium azide 、 硫酸 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 、 氯仿 为溶剂， 反应 2.5h， 生成 2,7-di-tert-butyl-9,9-dimethyl-9H-xanthene-4,5-diamine
  参考文献：
  名称：

  互锁超分子组装和拆卸的可逆控制

  摘要：

  已经描述了两种表现出刺激响应的组装和拆卸的互锁的超分子复合物。一种是由环2a和2b与杆1a和1b之间的氢键相互作用驱动的假轮烷。棒包含一个环的结合位点以及一个刺激响应的重氮基团，通过将它们连接到刚性的an吨骨架上，这两个结构平行地受到构象约束。带有刚性结合位点的1a的反式异构体不能与环2a和2b形成假轮烷，因为相邻的重氮苯基空间上屏蔽了结合位点。但是，当反式- 1A被转化为相应的顺式- 1A通过UV光，所述pseudorotaxanes立即用70±10μM的缔合常数形成- 1 ×10和（1.1±0.1）3中号- 1为图2a和2b中，分别在CDCl 3在24±1°C下。当在80-85°C加热20分钟时，假轮烷完全分解成其分子成分。通过交替地重复照射和加热，组装和拆卸过程可以可逆地循环。在杆1b的情况下即具有柔性的结合位点，顺式和反式异构体可以形成具有的缔合常数（2.0±0.3）×10相应pseudorotaxanes

  DOI：

  10.1021/jo0490548

文献信息

• Influence of Energetics and Electronic Coupling on Through-Bond and Through-Space Electron Transfer within U−Shaped Donor-Bridge-Acceptor Arrays
  作者：Emily A. Weiss、Louise E. Sinks、Aaron S. Lukas、Erin T. Chernick、Mark A. Ratner、Michael R. Wasielewski

  DOI：10.1021/jp037756f

  日期：2004.7.1

  functionalized aromatic imide and diimide donors and acceptors arranged in rodlike linear structures and in U-shaped folded structures on xanthene scaffolds. Femtosecond and nanosecond transient absorption spectroscopy is used to explore the relative efficiency of through-bond and through-space electron transfer in these molecules. The magnitude of the electronic coupling between the oxidized donor and

  我们在这里介绍了供体-桥-受体阵列中的多步电子转移机制，该阵列由功能化的芳香族酰亚胺和二酰亚胺供体和受体组成，这些供体和受体以棒状线性结构和 U 形折叠结构排列在呫吨支架上。飞秒和纳秒瞬态吸收光谱用于探索这些分子中通过键和通过空间电子转移的相对效率。氧化供体和还原受体之间电子耦合的大小通过直接测量自由基离子对内的单重态-三重态分裂 2J 来专门探测，使用磁场对自由基离子对重组产生的三重态产率的影响. 这些数据用于定量评估能量学和电子耦合对电子转移机制的影响。发现当受体减少时，空间电子转移是 U 形结构中的一种可行机制。
• Charge Transport in Photofunctional Nanoparticles Self-Assembled from Zinc 5,10,15,20-Tetrakis(perylenediimide)porphyrin Building Blocks
  作者：Tamar van der Boom、Ryan T. Hayes、Yongyu Zhao、Patrick J. Bushard、Emily A. Weiss、Michael R. Wasielewski

  DOI：10.1021/ja026286k

  日期：2002.8.1

  nanoparticles results in quantitative charge separation in 3.2 ps to form ZnTPP(+)PDI(-) radical ion pairs, in which the radical anion rapidly migrates to PDI molecules that are, on average, 21 A away, as evidenced by magnetic field effects on the yield of the PDI triplet state that results from radical ion pair recombination. These nanoparticles exhibit charge transport properties that combine important

  设计用于进行光化学能量转换的分子通常采用几个连续的电子转移，光合蛋白质也是如此。然而，这些分子通常无法实现半导体器件的广泛电荷传输特性。我们制备了一个大分子，其中四个既收集光子又接受电子的苝-3,4:9,10-四羧基二亚胺 (PDI) 分子连接到中央锌 5,10,15,20-四苯基卟啉 (ZnTPP) 电子捐赠者。在 PDI 分子的范德华堆积驱动下，该分子在溶液和固态中自组装成有序的纳米粒子。纳米粒子的光激发导致在 3.2 ps 内定量电荷分离以形成 ZnTPP(+)PDI(-) 自由基离子对，其中自由基阴离子迅速迁移到 PDI 分子中，平均而言，距离为 21 A，正如磁场对自由基离子对重组导致的 PDI 三重态产率的影响所证明的那样。这些纳米粒子表现出电荷传输特性，结合了光合作用和半导体光转换系统的重要特征。
• Synthesis, Structures, and Reactivity of Copper(I) Complexes Supported by a Rigid Dinucleating Ligand
  作者：Amarnath Bheemaraju、Jeffrey W. Beattie、Yury Danylyuk、Jonathan Rochford、Stanislav Groysman

  DOI：10.1002/ejic.201402611

  日期：2014.12

  Herein, we report the diverse CuI chemistry of a dinucleating ligand L that features two iminopyridine chelates bridged by a 1,8-diaminoxanthene linker L = (1E,1′E)-N,N′-(2,7-di-tert-butyl-9,9-dimethyl-9H-xanthene-4,5-diyl)bis[1-(pyridin-2-yl)methanimine]}. The ligand L leads to the formation of discrete bimetallic species, or metallopolymers, as a result of syn-parallel or anti-parallel mutual disposition

  在此，我们报告了双核配体 L 的多种 CuI 化学，其特征是两个亚氨基吡啶螯合物由 1,8-二氨基呫吨连接体 L = (1E,1'E)-N,N'-(2,7-di-叔丁基-9,9-二甲基-9H-呫吨-4,5-二基)双[1-(吡啶-2-基)甲胺]}。作为螯合单元的顺平行或反平行相互布置的结果，配体L导致形成离散的双金属物质或金属聚合物。L 与 [Cu(NCMe)4]+ 的反应形成离散的双金属配合物 [Cu2(L)(NCMe)2]2+ (1) 或 [Cu2(L)2]2+ (2)，具体取决于溶剂和配体与金属的比例。相反，L 与 CuX (X = Cl, Br) 的反应形成金属聚合物 [Cu2(L)(Br)2]n (3) 和 [Cu3(L)2Cl2][CuCl2]}n (4) . 化合物通过 X 射线晶体学、核磁共振谱、质谱、电化学、和 DFT 计算。发现化合物 1 与 O2 在 CH2Cl2 中反应生成
• Cooperative bimetallic reactivity of a heterodinuclear molybdenum–copper model of Mo–Cu CODH
  作者：Thilini S. Hollingsworth、Ryan L. Hollingsworth、Richard L. Lord、Stanislav Groysman

  DOI：10.1039/c8dt02323a

  日期：——

  of BOTH Mo(VI) and Cu(I) into L forms a highly reactive heterobimetallic complex [MoVIO3CuI(L)](NEt4)2, whose formation and reactivity was interrogated via1H NMR/UV-vis spectroscopy and DFT calculations. These studies reveal that the combination of the two metals triggers oxidation reactivity, in which a nucleophilic Mo(VI) trioxo attacks Cu(I)-bound imine. The major product of the reaction is a crystallographically

  异二烯基配体LH 2（LH 2 =（E）-3-（（（（2,7-二叔丁基-9,9-二甲基-5-（（吡啶-2-基亚甲基）氨基）- 9 H-黄嘌呤-4-基）氨基）甲基）苯-1,2-二醇）是针对Mo-Cu一氧化碳脱氢酶（Mo-Cu CODH）中发现的双金属活性位点的功能模型而设计的，酶表现出的异双金属协同作用的起源。LH 2具有用于结合Mo（VI）的硬质潜在的双阴离子邻苯二酚螯合物和用于结合Cu（I）的软亚氨基吡啶螯合物。用Cu（I）或M（VI）处理LH 2（M = Mo，W）源导致预期的各金属的位点选择性结合。[Cu I（LH 2）] +和[M VI O 3（L）] 2-配合物在固态下都是稳定的，而[M VI O 3（L）] 2-配合物在溶液中不成比例，从而得到[M VI O 2（L）2 ]（NEt 4）2络合物，副产物为[M VI O 4 ] 2-。Mo（VI）和Cu（I）的结合）形成L形式的高反应性异双金属配合物[Mo
• Synthesis and Cu(I)/Mo(VI) Reactivity of a Bifunctional Heterodinucleating Ligand on a Xanthene Platform
  作者：Umesh I. Kaluarachchige Don、Sudheer S. Kurup、Thilini S. Hollingsworth、Cassandra L. Ward、Richard L. Lord、Stanislav Groysman

  DOI：10.1021/acs.inorgchem.1c01735

  日期：2021.10.4

  two reactive sites mediated by H-bonding of the catechol protons. In the free ligand, catechol protons exhibit H-bonding with imine (intramolecular) and with pyridine (intermolecular in the solid state). The reaction of LH2 with [Cu(NCMe)4]+ led to the tetradentate coordination of Cu(I) via all nitrogen donors of the ligand, including the imine. Cu(I) complexes were characterized by multinuclear NMR

  为了探索缺乏桥接硫基的 Mo-Cu CODH（CODH = 一氧化碳脱氢酶）模型的可行性，设计了新的异双核配体 LH 2并研究了其 Cu(I)/Mo(VI) 反应性. LH 2 (( E )-3-((((5-(bis(pyridin-2-ylmethyl)amino)-2,7-di- tert -butyl-9,9-dimethyl-9 H -xanthen-4-yl) ）亚氨基）甲基）苯-1,2-二醇）具有两个不同的螯合位置，由呫吨连接体桥接：双（吡啶基）胺用于 Cu（I）和儿茶酚酸酯用于 Mo（VI）。LH 2通过对胺位置之一进行初始保护，然后对第二个位置进行两次连续烷基化、脱保护和缩合以连接邻苯二酚官能团来合成。发现LH 2表现出由儿茶酚质子的氢键介导的两个反应位点之间的动态协同作用。在游离配体中，儿茶酚质子与亚胺（分子内）和吡啶（固态分子间）显示氢键。LH 2与[Cu(NCMe) 4