4-hydroxycarbonyl-5-bromo-2,7-di-tert-butyl-9,9-dimethylxanthene | 352336-87-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 苯并吡喃
• 英文名称: 4-hydroxycarbonyl-5-bromo-2,7-di-tert-butyl-9,9-dimethylxanthene
• 英文别名: 5-Bromo-2,7-di-tert-butyl-9,9-dimethyl-9H-xanthene-4-carboxylic Acid；5-bromo-2,7-ditert-butyl-9,9-dimethylxanthene-4-carboxylic acid
• CAS: 352336-87-9
• 化学式: C₂₄H₂₉BrO₃
• 分子量: 445.396
• InChiKey: VQLMHWKCNIPIII-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  228-230 °C(Solv: dichloromethane (75-09-2); pentane (109-66-0))
• 沸点：
  470.6±45.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.245±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  7.9
• 重原子数：
  28
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.46
• 拓扑面积：
  46.5
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  4-hydroxycarbonyl-5-bromo-2,7-di-tert-butyl-9,9-dimethylxanthene 在 氢氧化钾 、 二苯基膦叠氮化物 、 四氯化钛 、 三乙胺 作用下， 以 乙醇 、 甲苯 为溶剂， 生成 (5-Bromo-2,7-di-tert-butyl-9,9-dimethyl-9H-xanthen-4-yl)-[(1R,4R)-1,7,7-trimethyl-bicyclo[2.2.1]hept-(2E)-ylidene]-amine
  参考文献：
  名称：

  Synthesis of xanthene-derived diimine and iminophosphine compounds as potential chiral bidentate ligands

  摘要：

  The synthesis of one diimine and two iminophosphine chiral ligands bearing a xanthene backbone in, respectively, four and five steps is described. The diimine is characterised by X-ray crystallography. A preliminary test in palladium-catalysed asymmetric allylic alkylation is reported. (C) 2001 Elsevier Science Ltd. All rights reserved.

  DOI：

  10.1016/s0040-4039(01)01588-x
• 作为产物：
  描述：

  4-bromo-2,7-di-tert-butyl-9,9-dimethylxanthene 在 正丁基锂 、 溴 作用下， 以 四氢呋喃 、 氘代氯仿 、 正己烷 为溶剂， 反应 4.0h， 生成 4-hydroxycarbonyl-5-bromo-2,7-di-tert-butyl-9,9-dimethylxanthene
  参考文献：
  名称：

  使用正交的电光化学输入可控制客人的多阶段识别。

  摘要：

  DOI：

  10.1021/ja0032475

文献信息

• METHODS AND COMPOSITIONS COMPRISING MACROCYCLES
  申请人：Nocera Daniel G.

  公开号：US20110144324A1

  公开（公告）日：2011-06-16

  The present invention relates generally to methods and compositions comprising macrocycles. In some embodiments, the present invention provides methods for modifying macrocycles comprising a pendant group. In some cases, the pendent group comprises a hydrolyzable group. The present invention also provides methods for metallating a macrocycle using microwave energy, in some embodiments.

  本发明通常涉及包含大环的方法和组合物。在某些实施方式中，本发明提供了用于修改具有挂链基团的大环的方法。在某些情况下，挂链基团包括可水解基团。本发明还提供了在某些实施方式中使用微波能量对大环进行金属化的方法。
• Model Systems for Flavoenzyme Activity:  Interplay of Hydrogen Bonding and Aromatic Stacking in Cofactor Redox Modulation
  作者：Mark Gray、Allan J. Goodman、Joseph B. Carroll、Kevin Bardon、Michael Markey、Graeme Cooke、Vincent M. Rotello

  DOI：10.1021/ol036279g

  日期：2004.2.1

  [structure: see text] A model system has been developed to study the synergy between aromatic stacking and hydrogen bonding in the binding of a flavin derivative. The results show that the identity of both the hydrogen bonding and pi-stacking units strongly determine the overall receptor affinity for flavin in both the oxidized and radical anion forms.

  [结构：见正文]已开发出一种模型系统来研究黄素衍生物结合中芳族堆积和氢键之间的协同作用。结果表明，氢键和pi堆积单元的同一性强烈决定了氧化阴离子和自由基阴离子形式中黄素的总体受体亲和力。
• Hangman Salen Platforms Containing Two Xanthene Scaffolds
  作者：Jenny Y. Yang、Julien Bachmann、Daniel G. Nocera

  DOI：10.1021/jo0613075

  日期：2006.11.1

  A synthetic strategy for the construction of chiral salen ligands bearing two rigid xanthene spacers functionalized with carboxylic acid and ester groups is presented. Suzuki cross-coupling methodology is used to furnish the appropriately functionalized xanthene spacers to a salicyladehyde, which is subsequently condensed with (1R,2R)-(−)-1,2-diaminocyclohexane to produce salen ligands featuring an

  提出了一种合成策略，用于构建带有两个被羧酸和酯基官能化的刚性x吨间隔基的手性塞伦配体。铃木交叉偶联方法用于将适当官能化的x吨间隔基提供给水杨醛，然后将其与（1 R，2 R）-（-）-1,2-二氨基环己烷生成除具有金属硅铝氧化化学外还具有多种氢键相互作用的可扩展分子裂隙的Salen配体。这些“ Hangman”平台支持质子偶联电子转移（PCET）介导的多电子化学的能力是由它们的亲和性促进通过高价金属氧代催化过氧化氢分解为氧气和水的能力而建立的。在这个功能化的Hangman框架内，salen平台的环己基骨架的立体化学在金属氧代对1,2-二氢萘的环氧化反应中得以揭示。
• Pacman and Hangman Metal Tetraazamacrocycles
  作者：Chang Hoon Lee、Dino Villágran、Timothy R. Cook、Jonas C. Peters、Daniel G. Nocera

  DOI：10.1002/cssc.201300068

  日期：2013.8

  [Co(bapa)]2+ scaffold reveals it to be a catalyst for the hydrogen evolution reaction (HER) in acetonitrile. Similar studies of the Hangman complex appear to be obscured by trace amounts of residual palladium remaining from the Suzuki coupling reaction to provide a cautionary note for the use of such cross‐coupling methodologies in the preparation of HER catalysts.

  由4-取代基制备衍生化的2,12-二甲基-3,7,11,17-四氮杂双环[11.3.1] heptadeca-1（17），2,11,13,15-戊烷（巴巴）配体的金属配合物通过在金属卤化物或硝酸盐存在下与3,3'-二氨基二丙胺进行模板缩合来合成二乙酰吡啶衍生物。具有Pacman和Hangman支架的二乙酰吡啶衍生物是通过二乙酰吡啶的4位硼酸化以及随后的Suzuki与合适的Hangman或Pacman主链偶联而递送的。母体[Co（bapa）]的电化学检查2+支架显示它是乙腈中氢气释放反应（HER）的催化剂。Hangman配合物的类似研究似乎被Suzuki偶联反应中残留的痕量钯所掩盖，为使用此类交叉偶联方法制备HER催化剂提供了警告。
• Energy Flow Dynamics within Cofacial and Slip-Stacked Perylene-3,4-dicarboximide Dimer Models of π-Aggregates
  作者：Rebecca J. Lindquist、Kelly M. Lefler、Kristen E. Brown、Scott M. Dyar、Eric A. Margulies、Ryan M. Young、Michael R. Wasielewski

  DOI：10.1021/ja507653p

  日期：2014.10.22

  strong. Here, five covalently bound PMI dimers with varying degrees of electronic interaction were studied to probe the relative chromophore orientations that lead to excimer energy trap states. Femtosecond near-infrared transient absorption spectroscopy was used to observe the growth of a low-energy transition at ~1450-1520 nm characteristic of the excimer state in these covalent dimers. The excimer-state

  稳健的苝-3,4-二甲酰亚胺 (PMI) π-聚集体在有机光伏和相关应用中提供了重要的光捕获和电子-空穴对生成优势，但相对较少的研究关注 PMI 生色团之间的电子相互作用。相比之下，相关的苝-3,4:9,10-双（二甲酰亚胺）（PDI）中基于 π-π 堆积的结构-功能关系已得到广泛研究。PMI 和 PDI 衍生物在有机器件中的性能可能受到在发色团间耦合很强的形态中形成低能准分子陷阱态的限制。在这里，研究了五种具有不同程度电子相互作用的共价结合 PMI 二聚体，以探测导致准分子能量陷阱状态的相对发色团方向。飞秒近红外瞬态吸收光谱用于观察在~1450-1520 nm 处低能量跃迁的生长，这些跃迁是这些共价二聚体中准分子态的特征。准分子态吸收出现在约 1 ps 内，然后在 8-17 ps 内出现构象松弛。准分子状态然后在 6.9-12.8 ns 内衰减，如通过时间分辨荧光光谱测量。对于滑动堆叠几何，准分子寿命达到最大值，其中两个