4-bromo-2,7-di-tert-butyl-9,9-dimethyl-5-diphenylphosphinoxanthene

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 4-bromo-2,7-di-tert-butyl-9,9-dimethyl-5-diphenylphosphinoxanthene
• 英文别名: 4-bromo-5-diphenylphosphino-2,7-di-tert-butyl-9,9-dimethylxanthene；4-bromo-2,7-di-tert-butyl-9,9-dimethyl-5-diphenylposphinoxanthene；(5-bromo-2,7-di-tert-butyl-9,9-dimethyl-9H-xanthen-4-yl)diphenylphosphine；(5-bromo-2,7-ditert-butyl-9,9-dimethylxanthen-4-yl)-diphenylphosphane
• 化学式: C₃₅H₃₈BrOP
• 分子量: 585.564
• InChiKey: CPSYTSJURNDPON-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  11
• 重原子数：
  38
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  5.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.31
• 拓扑面积：
  9.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  4-bromo-2,7-di-tert-butyl-9,9-dimethyl-5-diphenylphosphinoxanthene 在 正丁基锂 、 三氯硅烷 作用下， 以 乙醚 、 正己烷 、 甲苯 为溶剂， 反应 18.33h， 生成
  参考文献：
  名称：

  ＯＬＥＤ等の電子素子のためのＩＢ属およびＩＶＡ属の元素を含む２，３または４核混合金属錯体

  摘要：

  This invention relates to a metal complex containing IB and IVA elements, and an electronic device containing these metal complexes, particularly an organic electroluminescent device. The claimed compound is described by formulas (L), (2) or (3), where the symbols and subscripts used are as follows: M, which may be the same or different each time it appears, is Cu, Ag or Au; E, which may be the same or different each time it appears, is Si, Ge or Sn, and other variable parts are defined as claimed. [Chemical formula 1]

  公开号：

  JP2015535296A
• 作为产物：
  描述：

  4,5-二溴-2,7-二叔丁基-9,9-二甲基呫吨 、 二苯基氯化膦 在 正丁基锂 、 盐酸 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 、 水 为溶剂， 反应 3.0h， 以62%的产率得到4-bromo-2,7-di-tert-butyl-9,9-dimethyl-5-diphenylphosphinoxanthene
  参考文献：
  名称：

  基于苯氧磷膦的二膦配体。合成及其在加氢甲酰化反应中的应用

  摘要：

  基于2,7-二叔丁基-9,9-二甲基x吨（1），对甲苯基醚（2），二茂铁（3）和苯（4）主链的一系列新的二膦配体的合成，据报道，它含有一个或两个2，8-二甲基苯氧杂膦部分。所述配体用于铑催化的1-辛烯的加氢甲酰化。对于所有四个配体主链，苯氧磷膦部分的引入导致催化活性的增加和对线性醛产物的区域选择性的降低。基于an吨的配体1a - 1c产生了高活性和区域选择性的加氢甲酰化催化剂。含p-的配体甲苯基醚和二茂铁骨架2a - 2c和3a - 3c提供了较低的活性和较低的区域选择性催化剂。含有苯衍生的配体4a和4b的催化剂表现出显着的偏爱于形成支链醛产物。配体的协调行为1 - 4使用高压NMR和IR光谱加氢甲酰化条件下进行了研究，揭示在配体的二苯基膦的不同空间和电子属性和2,8- dimethylphenoxaphosphine部分1 - 4。事实证明，与无环二苯基膦部分相比，磷环部分对金属配合物中

  DOI：

  10.1021/om901041r

文献信息

• [EN] BIDENTATE CHIRAL LIGANDS FOR USE IN CATALYTIC ASYMMETRIC ADDITION REACTIONS<br/>[FR] LIGANDS CHIRAUX BIDENTATES UTILISABLES DANS DES RÉACTIONS D'ADDITION CATALYTIQUES ASYMÉTRIQUES
  申请人：SOLVIAS AG

  公开号：WO2009065784A1

  公开（公告）日：2009-05-28

  Compounds of the formula (I), in the form of mixtures comprising predominantly one diastereomer or in the form of pure diastereomers, Z1-Q-P*R0R1 (I) in which Z1 is a C-bonded, secondary phosphine group -P(R)2; in which R is in each case independently hydrocarbon radicals or heterohydrocarbon radicals, or Z1 is the -P*R0R1 group; Q is a bivalent, achiral, aromatic base skeleton, a bivalent, achiral ferrocene base skeleton, an optionally substituted bivalent cycloalkane or heterocycloalkane skeleton, or a C1-C4-alkylene skeleton, and in which base skeletons a secondary phosphine group Z1 is bonded directly to a carbon atom, or, in the case of cyclic base skeletons, directly to a carbon atom or via a C1-C4-alkylene group, and in which base skeletons a P-chiral group -P*R0R1 is bonded directly to a carbon atom, or, in the case of cyclic base skeletons, directly to a carbon atom or via a C1-C4-alkylene group to a carbon atom such that the phosphorus atoms are linked via 1 to 7 atoms of a carbon chain optionally interrupted by heteroatoms from the group of O, S, N, Fe or Si; P* is a chiral phosphorus atom; R0 is methyl or hydroxyl, and R0 is methyl when Z1 is the -P*R0R1 group; and R1 is a C-bonded optically enriched or optically pure chiral, mono- or polycyclic, nonaromatic hydrocarbon or heterohydrocarbon radical which has 3 to 12 ring atoms and 1 to 4 rings and which has a stereogenic carbon atom at least in the α position to the P-C bond; Metal complexes of these ligands are homogeneous catalysts for asymmetric addition reactions, particularly hydrogenations.

  化合物的公式（I）的形式，以主要包含一种对映异构体的混合物形式或纯对映异构体的形式，Z1-Q-P*R0R1（I），其中Z1是C-键合的次磷酸基团-P（R）2；其中R分别是烃基或杂烃基，或Z1是-P*R0R1基团；Q是二价的、不对映的、芳香基骨架，二价的、不对映的二茂铁基骨架，一个可选择取代的二价环烷烃或杂环烷烃骨架，或一个C1-C4-烷基骨架，并且在这些基骨架中，次磷酸基团Z1直接键合到一个碳原子，或者在环状基骨架的情况下，直接键合到一个碳原子或通过一个C1-C4-烷基团，以及在这些基骨架中，一个P-手性基团-P*R0R1直接键合到一个碳原子，或者在环状基骨架的情况下，直接键合到一个碳原子或通过一个C1-C4-烷基团到一个碳原子，以使磷原子通过1到7个碳链原子连接，这些碳链原子可以通过来自O、S、N、Fe或Si的杂原子间断连接；P*是一个手性磷原子；R0是甲基或羟基，当Z1是-P*R0R1基团时，R0是甲基；R1是一个C-键合的光学富集或光学纯的手性、单环或多环、非芳香烃基或杂烃基，具有3到12个环原子和1到4个环，并且至少在P-C键的α位置具有一个立体异构碳原子；这些配体的金属络合物是用于不对称加成反应的均相催化剂，特别是氢化反应。
• Highly enantioselective hydroformylation of dihydrofurans catalyzed by hybrid phosphine–phosphonite rhodium complexes
  作者：Samir H. Chikkali、Rosalba Bellini、Guillaume Berthon-Gelloz、Jarl Ivar van der Vlugt、Bas de Bruin、Joost N. H. Reek

  DOI：10.1039/b924046b

  日期：——

  Unprecedented regio- and enantioselectivities (>91%) are reported for the Rh-catalyzed asymmetric hydroformylation of 2,3- and 2,5-dihydrofuran using tunable hybrid phosphine–phosphonite ligands.

  报道了使用可调的混合膦-膦氧化物配体，在Rh催化下，2,3-和2,5-二氢呋喃不对称氢甲酰化反应中，前所未见的区域和立体选择性（>91%）。
• Phenoxaphosphine-Based Diphosphine Ligands. Synthesis and Application in the Hydroformylation Reaction
  作者：Erik Zuidema、P. Elsbeth Goudriaan、Bert H. G. Swennenhuis、Paul C. J. Kamer、Piet W. N. M. van Leeuwen、Martin Lutz、Anthony L. Spek

  DOI：10.1021/om901041r

  日期：2010.3.8

  to an increase in catalytic activity and a decrease in regioselectivity toward the linear aldehyde product. Xanthene-based ligands 1a−1c yielded highly active and regioselective hydroformylation catalysts; ligands containing p-tolyl ether and ferrocene backbones 2a−2c and 3a−3c provided less active and less regioselective catalysts. Catalysts containing benzene-derived ligands 4a and 4b showed a remarkable

  基于2,7-二叔丁基-9,9-二甲基x吨（1），对甲苯基醚（2），二茂铁（3）和苯（4）主链的一系列新的二膦配体的合成，据报道，它含有一个或两个2，8-二甲基苯氧杂膦部分。所述配体用于铑催化的1-辛烯的加氢甲酰化。对于所有四个配体主链，苯氧磷膦部分的引入导致催化活性的增加和对线性醛产物的区域选择性的降低。基于an吨的配体1a - 1c产生了高活性和区域选择性的加氢甲酰化催化剂。含p-的配体甲苯基醚和二茂铁骨架2a - 2c和3a - 3c提供了较低的活性和较低的区域选择性催化剂。含有苯衍生的配体4a和4b的催化剂表现出显着的偏爱于形成支链醛产物。配体的协调行为1 - 4使用高压NMR和IR光谱加氢甲酰化条件下进行了研究，揭示在配体的二苯基膦的不同空间和电子属性和2,8- dimethylphenoxaphosphine部分1 - 4。事实证明，与无环二苯基膦部分相比，磷环部分对金属配合物中
• Highly Selective Asymmetric Rh-Catalyzed Hydroformylation of Heterocyclic Olefins
  作者：Samir H. Chikkali、Rosalba Bellini、Bas de Bruin、Jarl Ivar van der Vlugt、Joost N. H. Reek

  DOI：10.1021/ja210117z

  日期：2012.4.18

  predominant ee coordination. Application of the small bite-angle ligands L1 and L2 in the highly selective asymmetric hydroformylation (AHF) of the challenging substrate 2,3-dihydrofuran (1) yielded the 2-carbaldehyde (3) as the major regioisomer in up to 68% yield (with ligand L2) along with good ee's of up to 62%. This is the first example in which the asymmetric hydroformylation of 1 is both regio- and

  合成了一小群新的手性杂化二磷配体，由膦-亚磷酰胺 L1 和 L2 以及膦-亚膦酸酯 L3a-c 组成，用于 Rh 催化的杂环烯烃不对称加氢甲酰化。在 5-10 巴合成气下的高压 (HP)-NMR 和 HP-IR 光谱已被用于表征每个配体的相应催化剂静止状态。基于吲哚的配体 L1 和 L2 导致选择性 ea 配位，而呫吨衍生系统 L3c 导致主要的 ee 配位。小咬角配体 L1 和 L2 在具有挑战性的底物 2,3-二氢呋喃 (1) 的高度选择性不对称加氢甲酰化 (AHF) 中的应用产生了 2-甲醛 (3) 作为主要区域异构体，产率高达 68% （带有配体 L2）以及高达 62% 的良好 ee。这是第一个例子，其中 1 的不对称加氢甲酰化对异构体 3 具有区域选择性和对映选择性。有趣的是，在同一反应中使用配体 L3c 完全改变了对 3-甲醛 (4) 的区域选择性，对映选择性非常高，为 91 %。配体
• Novel arsine ligands for selective hydroformylation of alk-1-enes employing platinum/tin catalysts
  作者：Lars A. van der Veen、Peter K. Keeven、Paul C. J. Kamer、Piet W. N. M. van Leeuwen

  DOI：10.1039/a906903h

  日期：——

  The synthesis and application of new wide bite angle arsine based ligands in the platinum/tin-catalysed hydroformylation of oct-1-ene is reported; an unprecedented high activity and selectivity is obtained employing a mixed phosphine/arsine ligand.

  报道了新型广角胂基配体的合成及其在铂/锡催化的辛-1-烯羰基化反应中的应用；使用混合的膦/胂配体获得了前所未有的高活性和选择性。