(2S*,4S*)-4-(1,1-dimethylethyl)-2-hydroxy-2-methylcyclohexanone | 175605-76-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 异戊烯醇脂质
• 英文名称: (2S*,4S*)-4-(1,1-dimethylethyl)-2-hydroxy-2-methylcyclohexanone
• 英文别名: (2S,4S)-4-tert-butyl-2-hydroxy-2-methylcyclohexanone；(2S,4S)-4-tert-butyl-2-hydroxy-2-methylcyclohexan-1-one
• CAS: 175605-76-2
• 化学式: C₁₁H₂₀O₂
• 分子量: 184.279
• InChiKey: VFSXLWIJXGMBMM-KWQFWETISA-N

物化性质

• 沸点：
  269.1±33.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.998±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2
• 重原子数：
  13
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.91
• 拓扑面积：
  37.3
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (2S*,4S*)-4-(1,1-dimethylethyl)-2-hydroxy-2-methylcyclohexanone 在 二甲基硫 、 potassium tert-butylate 、 sodium hydride 、 臭氧 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 二氯甲烷 、 甲苯 为溶剂， 反应 9.17h， 生成 [2S*,3S*,4S*,6S*]-6-(1,1-dimethylethyl)-4-methoxy-4-methyl-2-(phenylmethyl)-1-oxa-2-azaspiro[2.5]octane
  参考文献：
  名称：

  衍生自取代环己酮的亚胺氧化的立体化学：轴向与赤道攻击以及相邻羟基进行传递的证据。

  摘要：

  分别衍生自取代的环己酮和苄胺或二苯甲胺的一组构象偏向的亚胺被氧化为相应的恶唑烷。通过两个系列的不同N-取代的氧氮丙啶的NMR比较确定了氧氮丙啶的结构。因此，相对于N-苄基化合物，那些具有轴向布置的氮取代基的化合物显示出与N-二苯基甲基系列中的恶唑烷氮具有1,3-关系的高场位移轴向质子。从这些反应获得的产物的分析表明，（1）相邻的羟基有利于合成氧化剂的加成；（2）包含相邻的甲氧基的亚胺优先经受住驻烷氧基取代基的攻击。

  DOI：

  10.1021/jo991928g
• 作为产物：
  描述：

  2-methyl-4-tert-butylcyclohexanone 在 四丁基氟化铵 、 六甲基二硅氮烷 作用下， 以 正己烷 、 正戊烷 为溶剂， 反应 2.67h， 生成 (2S*,4S*)-4-(1,1-dimethylethyl)-2-hydroxy-2-methylcyclohexanone
  参考文献：
  名称：

  衍生自取代环己酮的亚胺氧化的立体化学：轴向与赤道攻击以及相邻羟基进行传递的证据。

  摘要：

  分别衍生自取代的环己酮和苄胺或二苯甲胺的一组构象偏向的亚胺被氧化为相应的恶唑烷。通过两个系列的不同N-取代的氧氮丙啶的NMR比较确定了氧氮丙啶的结构。因此，相对于N-苄基化合物，那些具有轴向布置的氮取代基的化合物显示出与N-二苯基甲基系列中的恶唑烷氮具有1,3-关系的高场位移轴向质子。从这些反应获得的产物的分析表明，（1）相邻的羟基有利于合成氧化剂的加成；（2）包含相邻的甲氧基的亚胺优先经受住驻烷氧基取代基的攻击。

  DOI：

  10.1021/jo991928g

文献信息

• Torsional, Rotor, and Electronic Effects in 4-<i>tert</i>-Butylmethylenecyclohexane Epoxidations and Osmylations
  作者：E. Vedejs、W. H. Dent、J. T. Kendall、P. A. Oliver

  DOI：10.1021/ja953040p

  日期：1996.1.1

  The axial epoxidation preference for 2-substituted 4-tert-butylmethylenecyclohexanes is attributed to a combination of small effects, including existing bond torsion and rotor effects. Contributions from developing bond torsion are smaller and may be negligible. Cieplak (σ−σ*) effects are too small to identify in most of the epoxidations, but a marginal effect could be present according to comparisons

  2-取代 4-叔丁基亚甲基环己烷的轴向环氧化偏好归因于小效应的组合，包括现有的键扭转和转子效应。来自发展债券扭转的贡献较小，可以忽略不计。Cieplak (σ−σ*) 效应太小而无法在大多数环氧化中识别，但根据等排系统 11a 和 15a 或 19a 和 19b 的比较，可能存在边际效应。二甲基二环氧乙烷环氧化和渗透对空间因子更敏感，导致赤道攻击的趋势。
• Evaluation of Chelation Effects Operative during Diastereoselective Addition of the Allylindium Reagent to 2- and 3-Hydroxycyclohexanones in Aqueous, Organic, and Mixed Solvent Systems
  作者：Leo A. Paquette、Paul C. Lobben

  DOI：10.1021/jo980974y

  日期：1998.8.1

  The unprotected 2- and 3-hydroxycyclohexanones 1-8 were prepared by methods that skirted as much as possible their proclivity for alpha-ketol rearrangement (where the possibility for such isomerization exists). The diastereofacial selectivity of their reaction with the allylindium reagent in water, 50% aqueous THF, and anhydrous THF is described. The neighboring alpha-hydroxyl substituent is construed to be capable of engaging in chelation, thereby controlling the stereochemical outcome of the coupling process. When the hydroxyl substituent is oriented in the equatorial plane, kinetic acceleration accompanies exclusive entry of the allyl group from the equatorial direction. Steric congestion in the vicinity of the binding hydroxyl and ketonic centers is well tolerated. Alternative projection of the OH group into the more crowded axial region may not curtail chelation. For coordination to occur, however, a twist-boat conformation must initially be adopted. While the evidence suggests that this may indeed occur in water, the necessity of crossing the added energy barrier precludes the attainment of rates that are competitive with those exhibited by the equatorial epimers (competition experiments). Placement of the hydroxyl group at C-3 provides no evident opportunity for chelation control. However, excellent stereoselectivity is seen upon axial orientation of the 3-OH group. This phenomenon is attributed to steric and/or electronic effects alone or in combination.
• Paquette, Leo A., Synthesis, 2003, # 5, p. 765 - 774
  作者：Paquette, Leo A.

  DOI：——

  日期：——