4,6-O-异亚丙基-D-葡萄糖醛 | 51450-36-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 吡喃二恶英
• 中文名称: 4,6-O-异亚丙基-D-葡萄糖醛
• 英文名称: 4,6-O-isopropylidene-D-glucal
• 英文别名: (4aR,8R,8aS)-2,2-dimethyl-4,4a,8,8a-tetrahydropyrano[3,2-d][1,3]dioxin-8-ol
• CAS: 51450-36-3
• 化学式: C₉H₁₄O₄
• 分子量: 186.208
• InChiKey: GAQDIYMHBQNXLE-PRJMDXOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  306.8±42.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.179 g/mL at 25 °C
• 闪点：
  >110℃

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0
• 重原子数：
  13
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.78
• 拓扑面积：
  47.9
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  4

安全信息

• 储存条件：
  存储条件：2-8℃，请密闭保存并确保环境干燥。

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  4,6-O-异亚丙基-D-葡萄糖醛 在 重铬酸吡啶 、 对甲苯磺酸 作用下， 以 水 、 N,N-二甲基甲酰胺 、 丙酮 为溶剂， 生成 1,5-anhydro-2-deoxy-D-erythro-hex-1-en-3-ulose
  参考文献：
  名称：

  由三-O-乙酰基-D-葡糖醛合成旋光性trichothecenes的方法

  摘要：

  描述了通过使用乙炔与不饱和酮的光化学环加成反应，然后由酸催化的重排，由三-O-乙酰基-D-葡萄糖手性合成三氯噻吩的BC环系统。

  DOI：

  10.1016/s0040-4039(00)84372-5
• 作为产物：
  描述：

  (2R,3R,4S,5R,6S)-2-(acetoxymethyl)-6-(phenylthio)tetrahydro-2H-pyran-3,4,5-triyl triacetate 在 lithium hydroxide 、 camphor-10-sulfonic acid 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 3.5h， 生成 4,6-O-异亚丙基-D-葡萄糖醛
  参考文献：
  名称：

  有机过渡金属修饰的糖：第22部分。糖的直接金属化：短而有效的途径，可以得到多种保护的甲锡烷基化的糖

  摘要：

  完整的D-己糖衍生的甲硅烷基和在C-3和C-4处具有互补构型的异亚丙基/甲硅烷基保护的糖基，是由标准前体以短而有效的1-3步顺序合成的。所述糖已被用于金属化反应以通过随后的金属锡转移成乙烯基锡烷而得到可存储的乙烯基锂当量，所述乙烯基锡烷代表过渡金属催化的交叉偶联反应的有价值的中间体。阿1 H-NMR辅助构象分析已与受保护的烯糖和stannylated同源进行。异亚丙基/甲硅烷基保护的糖采用4 H 5-构象是由双环系统引起的，而完全甲硅烷基保护的单环糖的构象主要是由乙烯基异端效应控制的。讨论的半乳糖和脲醛衍生物在NMR时间尺度上显示出动态行为。在低温下，已观察到两个可能的构象异构体（4 H 5和5 H 4），表明通过乙烯基异头作用（VAE）的空间拥挤和立体电子相互作用的竞争。

  DOI：

  10.1016/s0022-328x(00)00920-7

文献信息

• Michael-type additions in the synthesis of α-O- and -S-2-deoxyglycosides
  作者：Katja Michael、Horst Kessler

  DOI：10.1016/0040-4039(96)00616-8

  日期：1996.5

  O- and S-Nucleophiles including galactose, serine and cysteine derivatives undergo MICHAEL-type additions to hex-1-en-3-uloses to furnish stereoselectively the α-2-deoxy-ulosides. The keto function at C-3 can be reduced stereoelectively with NaBH4. Both configurations can be obtained depending on the presence or absence of CeCl3. Glycosylation takes place either base catalyzed with DBU (1,8-diazabicyclo[5

  包括半乳糖，丝氨酸和半胱氨酸衍生物在内的O-和S-Nucleophiles经过对hexa-1-en-3-ulose进行MICHAEL型加成，以立体选择性地提供α-2-deoxy-ulosides。用NaBH 4可以选择性地降低C-3处的酮基功能。取决于CeCl 3的存在与否，可以获得两种配置。糖基化发生在DBU（1,8-二氮杂双环[5.4.0]十一碳-7-烯）催化的碱或KCN / 18-crown-6或ZnI 2催化的酸中。
• Merging Photoredox PCET with Ni-Catalyzed Cross-Coupling: Cascade Amidoarylation of Unactivated Olefins
  作者：Shuai Zheng、Álvaro Gutiérrez-Bonet、Gary A. Molander

  DOI：10.1016/j.chempr.2018.11.014

  日期：2019.2

  integration of amidyl radicals with cross-coupling chemistry opens new avenues for reaction design. However, the lack of efficient methods for the generation of such radical species has prevented many such transformations from being brought to fruition. Herein, the amidoarylation of unactivated olefins by a cascade process from non-functionalized amides is reported by merging, for the first time, photoredox

  酰胺基自由基与交叉偶联化学的整合为反应设计开辟了新途径。然而，缺乏产生此类自由基物种的有效方法阻止了许多此类转化的实现。在本文中，首次报道了通过光氧化还原质子偶联电子转移（PCET）与镍催化的合并，通过级联法从非官能化酰胺进行的未活化烯烃的酰胺化。这项新技术可以在可见光催化剂和镍催化剂的存在下，从烯基酰胺，芳基和杂芳基卤化物中获得一系列包含特权吡咯烷酮核心的复杂分子。值得注意的是，该反应不限于酰胺-也可以使用氨基甲酸酯和脲。机理研究，
• Catalytic Alkene Carboaminations Enabled by Oxidative Proton-Coupled Electron Transfer
  作者：Gilbert J. Choi、Robert R. Knowles

  DOI：10.1021/jacs.5b05377

  日期：2015.7.29

  N-arylamides (bond dissociation free energies ∼ 100 kcal/mol) via concerted proton-coupled electron transfer (PCET) and mediating efficient carboamination reactions of the resulting amidyl radicals. This manner of PCET activation, which finds its basis in numerous biological redox processes, enables the formal homolysis of a stronger amide N-H bond in the presence of weaker allylic C-H bonds, a selectivity that

  在这里，我们描述了一种由铱光催化剂和弱磷酸盐碱组成的双催化剂体系，该体系能够通过协同质子耦合电子转移（PCET）选择性地均化 N-芳基酰胺的 NH 键（键解离自由能 ~ 100 kcal/mol） ) 并介导所得酰胺基自由基的有效碳胺化反应。这种 PCET 活化方式在众多生物氧化还原过程中找到了基础，它能够在较弱的烯丙基 CH 键存在下对较强的酰胺 NH 键进行形式均裂，这种选择性在常规分子 H 原子受体中并不常见。此外，这种转化可以从简单的酰胺原料中获得广泛的结构复杂的杂环。设计，合成范围，
• Photo Amidoglycosylation of an Allal Azidoformate. Synthesis of <i>β</i>-2-Amido Allopyranosides
  作者：Cindy Kan、Charli M. Long、Moushumi Paul、Christina M. Ring、Sarah E. Tully、Christian M. Rojas

  DOI：10.1021/ol0069002

  日期：2001.2.1

  azidoformate provoked intramolecular nitrene insertion into the glycal C=C unit and allowed direct incorporation of alcohol nucleophiles as beta-disposed substituents at C-1. The 2-amido allopyranoside products were elaborated via N-acylation and selective oxazolidinone hydrolysis, providing N-Boc-protected 2-amino sugars and simplifying stereochemical assignments. Synthesis of the potentially labile allal

  [图：见正文] C-3叠氮基甲酸酯的光解引发了分子内腈插入到糖基C = C单元中，并允许醇亲核体作为β取代基直接掺入C-1。通过N-酰化和选择性恶唑烷酮水解工艺精制了2-酰胺基别洛吡喃糖苷产品，提供了N-Boc保护的2-氨基糖，并简化了立体化学分配。通过使相应的羰基咪唑啉化物与三甲基甲硅烷基叠氮化物在二丁基氧化锡的促进下反应，可以实现潜在不稳定的脲基叠氮甲酸酯的合成。
• Practical preparation of mono- and di-<i>O</i>-isopropylidene derivatives of monosaccharides and methyl 4,6-<i>O</i>-benzylidene glycosides from free sugars in a deep eutectic solvent
  作者：Sunil M. Rokade、Prakash M. Bhate

  DOI：10.1080/07328303.2017.1347262

  日期：2017.1.2

  ABSTRACT Free sugars were rapidly converted into the corresponding di-O-isopropylidene derivatives and methyl O-benzylidene glycosides in excellent yields and purity in a deep eutectic solvent made from choline chloride and malonic acid (ChCl:MA). Reaction conditions were mild; work-up was easy, and further purification was not necessary. Given the inexpensive, nontoxic, and recyclable nature of ChCl:MA

  摘要在由氯化胆碱和丙二酸（ChCl：MA）制成的深共熔溶剂中，游离糖迅速转化为相应的二-O-异亚丙基衍生物和甲基O-亚苄基糖苷，并具有优异的收率和纯度。反应条件温和。后处理很容易，不需要进一步纯化。鉴于ChCl：MA廉价，无毒且可回收的性质，该方案对环境友好。在深共熔溶剂中，由单糖温和高效地制备O-异亚丙基衍生物和4,6-O-亚苄基甲基糖苷。