4,6-O-异亚丙基-1,5-脱水-2-脱氧-D-赤式-六-1-烯-3-酮糖 | 51450-38-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 吡喃二恶英
• 中文名称: 4,6-O-异亚丙基-1,5-脱水-2-脱氧-D-赤式-六-1-烯-3-酮糖
• 英文名称: 4,6-O-isopropylidene-1,5-anhydro-2-deoxy-D-erythro-hex-1-en-3-ulose
• 英文别名: 1,2-dideoxy-4,6-O-isopropylidene-D-erythro-hex-1-enopyran-3-ulose；(4aR,8aR)-2,2-dimethyl-2H,4H,4aH,8H,8aH-pyrano[3,2-d][1,3]dioxin-8-one；(4aR,8aR)-2,2-dimethyl-4a,8a-dihydro-4H-pyrano[3,2-d][1,3]dioxin-8-one
• CAS: 51450-38-5
• 化学式: C₉H₁₂O₄
• 分子量: 184.192
• InChiKey: GAFDBZPDSHSNKK-SFYZADRCSA-N

物化性质

• 沸点：
  264.9±40.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.152±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.3
• 重原子数：
  13
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.67
• 拓扑面积：
  44.8
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  4,6-O-异亚丙基-1,5-脱水-2-脱氧-D-赤式-六-1-烯-3-酮糖 在 palladium on activated charcoal 氢气 、 对甲苯磺酸 作用下， 以 乙醇 、 N,N-二甲基甲酰胺 、 丙酮 为溶剂， 反应 2.83h， 生成
  参考文献：
  名称：

  4,6-O-Isopropylidene-和4-O-Acetyl-6-O-triphenylmethyl-1,5-anhydro-2-deoxy-D-erythro-hex-1-en-3-的乙炔加合物的制备和结构纤维素

  摘要：

  通过 4,6-O-isopropidene- 和 4-O-acetyl-6-O-triphenylmethyl-1,5-anhydro-2-deoxy-D-erythro- 的丙酮溶液的照射，以良好的收率立体选择性地形成环丁烯加合物hex-1-en-3-uloses，衍生自 D-glucal triacetate，在乙炔存在下。环结处的立体化学是通过单晶 X 射线分析和与衍生化合物的化学相关性实现的。

  DOI：

  10.1246/bcsj.60.417
• 作为产物：
  描述：

  4,6-O-异亚丙基-D-葡萄糖醛 在 1,10-菲罗啉 、 sodium hydride 、 N-氟代双苯磺酰胺 、 copper(I) bromide 作用下， 以 N,N-二甲基甲酰胺 、 乙腈 、 paraffin oil 为溶剂， 反应 1.0h， 生成 4,6-O-异亚丙基-1,5-脱水-2-脱氧-D-赤式-六-1-烯-3-酮糖
  参考文献：
  名称：

  NFSI 介导的糖醛 C3-醚氧化用于合成 hex-3-enulose

  摘要：

  Hex-3-enulose 是一种重要的碳水化合物合成中间体，可通过不同的衍生化获得多种手性分子。在此，我们报道了在N-氟苯磺酰亚胺 (NFSI)存在下，在 Cu(I) 催化条件下，通过氧化糖醛上的 C3-醚保护来合成这些令人着迷的支架。苄基醚、甲基醚和甲硅烷基醚已被有效氧化成羰基。已发现氧化具有高度区域选择性，其中一系列保护基团能够耐受反应条件。这项工作对来自各种市售糖的吡喃糖基糖醛进行了研究，以评估广泛的底物范围。

  DOI：

  10.1016/j.carres.2024.109032

文献信息

• Michael-type additions in the synthesis of α-O- and -S-2-deoxyglycosides
  作者：Katja Michael、Horst Kessler

  DOI：10.1016/0040-4039(96)00616-8

  日期：1996.5

  O- and S-Nucleophiles including galactose, serine and cysteine derivatives undergo MICHAEL-type additions to hex-1-en-3-uloses to furnish stereoselectively the α-2-deoxy-ulosides. The keto function at C-3 can be reduced stereoelectively with NaBH4. Both configurations can be obtained depending on the presence or absence of CeCl3. Glycosylation takes place either base catalyzed with DBU (1,8-diazabicyclo[5

  包括半乳糖，丝氨酸和半胱氨酸衍生物在内的O-和S-Nucleophiles经过对hexa-1-en-3-ulose进行MICHAEL型加成，以立体选择性地提供α-2-deoxy-ulosides。用NaBH 4可以选择性地降低C-3处的酮基功能。取决于CeCl 3的存在与否，可以获得两种配置。糖基化发生在DBU（1,8-二氮杂双环[5.4.0]十一碳-7-烯）催化的碱或KCN / 18-crown-6或ZnI 2催化的酸中。
• Alkylative carbonyl transposition of dihydro-α-pyrones to dihydro-α-pyrones
  作者：A. Nangia、P.Bheema Rao

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)77655-6

  日期：1993.4

  Dihydro-α-pyrones (2) are prepared from β-hydroxy ketones (1). Dihydropyrones (2) are transformed to unsaturated δ-lactones (4) via an alkylative 1,3-carbonyl transposition.

  二氢α吡喃酮（2）由β羟基酮（制备1）。二氢吡喃酮（2）通过烷基化的1，3-羰基转座转化为不饱和δ-内酯（4）。
• An approach to the synthesis of optically active trichothecenes from tri-O-acetyl-D-glucal
  作者：M Fetizon、Duc Do Khac、Nguyen Dinh Tho

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)84372-5

  日期：1986.1

  A chiral synthesis of the B-C ring system of trichothecenes from tri-O-acetyl-D-glucal by using a photochemical cycloaddition of acetylene to the unsaturated ketone , followed by acid-catalyzed rearrangement, is described.

  描述了通过使用乙炔与不饱和酮的光化学环加成反应，然后由酸催化的重排，由三-O-乙酰基-D-葡萄糖手性合成三氯噻吩的BC环系统。
• [DE] POLYMERISATE AUS UNGESÄTTIGTEN SACCHARIDEN UND DEREN DERIVATEN SOWIE DEREN COPOLYMERISATE MIT EHYLENISCH UNGESÄTTIGTEN VERBINDUNGEN, UND VERFAHREN ZU IHRER HERSTELLUNG<br/>[EN] POLYMERS OF UNSATURATED SACCHARIDES AND THEIR DERIVATIVES AND THEIR COPOLYMERS HAVING ETHYLENICALLY UNSATURATED COMPOUNDS, AND PROCESS FOR PREPARING THEM<br/>[FR] POLYMERES A BASE DE SACCHARIDES INSATURES ET DE LEURS DERIVES, AINSI QUE LEURS COPOLYMERES COMPORTANT DES COMPOSES ETHYLENIQUEMENT INSATURES, ET LEUR PROCEDE DE PREPARATION
  申请人：VEREIN DER ZUCKERINDUSTRIE

  公开号：WO1995025135A1

  公开（公告）日：1995-09-21

  (DE) Die vorliegende Erfindung betrifft Polymerisate aus ungesättigten Sacchariden und deren Derivaten, die eine Doppelbindung im Ring (endo-cyclisch) oder am Ring (exo-cyclisch) enthalten, sowie Copolymerisate mit ethylenisch ungesättigten Verbindungen, wobei die ungesättigten Saccharide ethylenisch ungesättigte Monosaccharide, Disaccharide, Oligosaccharide, die eine Doppelbindung im Ring (endo-cyclisch) oder am Ring (exo-cyclisch) enthalten, chemisch geschützt oder ungeschützt, enzymatisch oder chemisch modifizierte ungesättigte Mono-, di- oder Oligosaccharide oder Mischungen der gennanten Verbindungen sind und die ethylenisch ungesättigten Verbindungen aus der Gruppe (a) monoethylenisch ungesättigte C3- bis C10-Carbonsäuren und deren Alkalimetall-, Erdalkalimetall- oder Ammoniumsalze, (b) monoethylenisch ungesättigte C3- bis C12-Carbonsäureester, (c) Acrylsäure- oder Methacrylsäure-dialkylaminoalkylester mit insgesamt bis zu 30 C-Atomen im Dialkylaminoalkyl-Rest, welche in N-quaternisierter Form oder Salzform vorliegen können, (d) Acrylsäureamide, Methacrylsäureamid, N-(Dialkyl)-acrylsäure- oder -methacrylsäureamid, (e) N-Vinylimidazole, welche am heterocyclischen Ring durch bis zu drei C1- bis zu C12-Alkylreste substituiert sein und in N-quarternisierter Form oder in Salzform vorliegen können, (f) fünf- bis achtgliedrige N-Vinyllactame, welche am Ring durch bis zu drei C1- bis C12-Alkylreste substituiert sein können, (g) Maleinsäureanhydrid, Maleinsäuredialkylester mit insgesamt bis zu 2C-Atom im Alkyl-Rest vorliegen können, (h) Styrol, welches am aromatischen Ring durch bis zu zwei C1- bis C3-Alkylreste substituiert sein kann, (i) Acrylnitril, Methacrylnitril, (j) N-Vinylpyridine, welche am heterocyclischen Ring durch bis zu vier C1- bis C12-Alkylreste substituiert sein und in N-quarternisierter Form oder in Salzform vorliegen können, ausgewählt sind.(EN) The present invention concerns polymers of unsaturated saccharides and their derivatives which contain a double bond in the ring (endo-cyclic) or on the ring (exo-cyclic). It further concerns copolymers having ethylenically unsaturated compounds. The unsaturated saccharides are ethylenically unsaturated monosaccharides, disaccharides or oligosaccharides which contain a double bond in the ring (endo-cyclic) or on the ring (exo-cyclic), chemically protected or unprotected, enzymatically or chemically modified unsaturated mono, di or oligosaccharides or mixtures of said compounds. The ethylenically unsaturated compounds are selected from the group containing: (a) monoethylenically unsaturated C3 - C10 carboxylic acids and their alkali metal, alkaline earth metal or ammonium salts; (b) monoethylenically unsaturated C3 - C12 carboxylic acid esters; (c) acrylic or methacrylic acid dialkylaminoalkyl esters with a total of up to 30 carbon atoms in the dialkylaminoalkyl residue and which may be present in the N-quaternary or salt form; (d) acrylic acid amides, methacrylic acid amide, N-(dialkyl)-acrylic or methacrylic acid amide; (e) N-vinylimidazoles which may be substituted on the heterocyclic ring by up to three C1 - C12 alkyl residues and may be present in the N-quaternary or salt form; (f) five to eight-member N-vinyllactams which may be substituted on the ring by up to three C1 - C12 alkyl residues; (g) maleic acid anhydride, maleic acid dialkyl ester which may be present with a total of up to two carbon atoms in the alkyl residue; (h) styrene which may be substituted on the aromatic ring by up to two C1-C3 alkyl residues; (i) acrylnitrile, methacrylnitrile; and (j) N-vinylpyridines which may be substituted on the heterocyclic ring by up to four C1- C12 alkyl residues and may be present in the N-quaternary or salt form.(FR) L'invention concerne des polymères à base de saccharides insaturés et de leurs dérivés, qui contiennent une double liaison dan s le cycle (endocyclique) ou sur le cycle (exocyclique), ainsi que des copolymères comportant des composés éthyléniquement insaturés. Les saccharides insaturés sont des monosaccharides, des disaccharides, des oligosaccharides éthyléniquement insaturés, qui contiennent une double liaison dans le cycle (endocyclique) ou sur le cycle (exocyclique), des mono, di ou oligosaccharides insaturés, protégés ou non chimiquement, modifiés de manière enzymatique ou chimique, ou des mélanges des composés mentionnés. Les composés insaturés éthyléniquement sont sélectionnés dans le groupe des: (a) acides carboxyliques C3 à C10 insaturés monoéthyléniquement et leurs sels de métal alcalin, de métal alcalino-terreux et d'ammonium; (b) esters d'acide carboxylique C3 à C12 insaturés monoéthyléniquement; (c) dialkylaminoalkylesters d'acide acrylique ou méthacrylique ayant au total jusqu'à 30 atomes de C dans le reste dialkylaminoalkyle, qui peuvent être présents sous forme N-quaternaire ou sous forme de sel; (d) amides d'acide acrylique, amide d'acide méthacrylique, amide d'acide N-(dialkyl)-acrylique ou méthacrylique; (e) N-vinylimidazoles qui peuvent être substitués sur le noyau hétérocyclique par jusqu'à trois restes alkyle C1 à C12 et peuvent être présents sous forme N-quaternaire ou sous forme de sel; (f) N-vinyllactames ayant entre 5 et 8 chaînons et pouvant être substitués sur le noyau par jusqu'à trois restes alkyle C1 à C12; (g) anhydride d'acide maléique, dialkylester d'acide maléique pouvant être présents avec au total jusqu'à 2 atomes de C dans le reste alkyle; (h) stryrène qui peut être substitué sur le noyau aromatique par jusqu'à deux restes alkyle C1 à C3; (i) acrylnitrile, méthacrylnitrile; et (j) N-vinylpyridines qui peuvent être substituées sur le noyau hétérocyclique par jusqu'à quatre restes alkyle C1 à C12 et être présentes sous forme quaternaire ou sous forme de sel.

  Diese Erfindung betrifft Polyere aus ungesättigten Sacchariden und deren Ableitungen, die eine Doppelbindung im Ring (endo-cyclisch) oder am Ring (exo-cyclisch) umschließen, sowie Copolyere mit ethylenisch ungesättigten Verbindungen. Die ungesättigten Saccharide sind dabei ethylenische ungesättigte Monosaccharide, Di- oder oligosaccharide, die eine Doppelbindung im Ring (endo-cyclisch) oder am Ring (exo-cyclisch) umschließen, chemisch abgesch "../../../../ld"), enzymatisch oder chemisch modifizierte ungesättigte Mono-, Di- oder oligosaccharide oder Mischungen der nазванныen Verbindungen. Die ethylenisch ungesättigen Verbindungen werden aus folgenden Gruppen ausgewählt: (a) Monooxéthylisch ungesättigte C3–C10-Karbonsäuren und deren Säuliaute (zu Knochenalkalium-, Erdknochenalkal SUM, oder Ammoniumsalzen) (b) Monooxéthylisch ungesättigte C3–C12-Karbonsäure-Ester (c) Acryl- oder Methacrylabbpaiare-Dialkylaminoalkyle-stitute mit insgesamt bis zu 30 C-Einzelixon in der Dialkylaminoalkyl-Absche■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■
• α-<i>N-</i>Acetylmannosamine (ManNAc) Synthesis via Rhodium(II)-Catalyzed Oxidative Cyclization of Glucal 3-Carbamates
  作者：Rena Bodner、Bridget K. Marcellino、Alexandra Severino、Abigail L. Smenton、Christian M. Rojas

  DOI：10.1021/jo0500129

  日期：2005.5.1

  Glucal 3-carbamates 1 and 7 underwent oxidative cyclization with iodobenzene diacetate or iodosobenzene in the presence of Rh-2(OAc)(4), providing mannosamine 2-N,3-O-oxazolidinones. With iodosobenzene, incorporation of 4-penten-1-ol provided a readily separable anomeric mixture of n-pentenyl glycosides, with the anomers exhibiting pronounced differences in reactivity as glycosyl donors. N-acylation of the sugar oxazolidinones led to a-selective glycosyl donors for the elaboration of various 2-mannosamine frameworks. Alternatively, the anomeric n-pentenyl glycosides of N-Cbz 2-mannosamine oxazolidinones were converted separately to oxazolidinone-opened derivatives 28 alpha and 28 beta. These served as stereoconvergent glycosyl donors, and the a-linked products were readily advanced to a variety of N-acetylmannosamine (ManNAc) frameworks, using an intramolecular O -> N acetyl transfer as the final step.