(5S,6R,7S,10aR)-6,8-dihydroxy-5-(4-methoxybenzyl)octahydro-3H-7,10a-methanopyrrolo[1,2-a]-azocin-3-one | 1240017-59-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物
• 英文名称: (5S,6R,7S,10aR)-6,8-dihydroxy-5-(4-methoxybenzyl)octahydro-3H-7,10a-methanopyrrolo[1,2-a]-azocin-3-one
• 英文别名: (1R,6S,7R,8S,9S)-7,9-dihydroxy-6-[(4-methoxyphenyl)methyl]-5-azatricyclo[6.3.1.01,5]dodecan-4-one
• CAS: 1240017-59-7
• 化学式: C₁₉H₂₅NO₄
• 分子量: 331.412
• InChiKey: DNKOCMWXYRYBGC-BEIYGRMHSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.3
• 重原子数：
  24
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.63
• 拓扑面积：
  70
• 氢给体数：
  2
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (5S,6R,7S,10aR)-6,8-dihydroxy-5-(4-methoxybenzyl)octahydro-3H-7,10a-methanopyrrolo[1,2-a]-azocin-3-one 在 2,6-二甲基吡啶 、 四氮唑 、 盐酸 、 六甲基磷酰三胺 、 三氢化钐 、 lithium aluminium tetrahydride 、 正丁基锂 、 草酰氯 、 二碘甲烷 、 palladium on activated charcoal 、 氢氟酸 、 四丁基溴化铵 、 氢气 、 乙酸酐 、 sodium carbonate 、 氯化铵 、 溶剂黄146 、 三乙胺 、 二异丙胺 、 锌 、 sodium nitrite 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 乙醇 、 正己烷 、 二氯甲烷 、 水 、 二甲基亚砜 、 乙腈 为溶剂， -78.0~50.0 ℃ 、101.33 kPa 条件下， 反应 71.0h， 生成 (−)-FR901483
  参考文献：
  名称：

  STEREOCONTROLLED TOTAL SYNTHESIS OF (−)-FR901483

  摘要：

  The total synthesis of a potent immunosuppressant (-)-FR901483 is accomplished. The skeleton itself is constructed by the Ugi 4CC reaction, subsequent intramolecular Dieckmann condensation, and a diastereoselective intramolecular aldol reaction. However, the remarkable feature is the stereoselective incorporation of the p-methoxybenzyl and methylamino groups within the tricyclic core skeleton.

  DOI：

  10.3987/com-12-s(n)38
• 作为产物：
  描述：

  8,8-dimethoxy-1-[(2S)-1-(4-methoxyphenyl)but-3-en-2-yl]-1-azaspiro[4.5]decane-2,4-dione 在 四氢吡咯 、 吡啶 、 甲醇 、 sodium tetrahydroborate 、 二甲基硫 、 三乙酰氧基硼氢化钠 、 臭氧 、 magnesium 、 溶剂黄146 、 三氯氧磷 作用下， 以 甲醇 、 乙酸乙酯 、 乙腈 为溶剂， 反应 58.0h， 生成 (5S,6R,7S,10aR)-6,8-dihydroxy-5-(4-methoxybenzyl)octahydro-3H-7,10a-methanopyrrolo[1,2-a]-azocin-3-one
  参考文献：
  名称：

  STEREOCONTROLLED TOTAL SYNTHESIS OF (−)-FR901483

  摘要：

  The total synthesis of a potent immunosuppressant (-)-FR901483 is accomplished. The skeleton itself is constructed by the Ugi 4CC reaction, subsequent intramolecular Dieckmann condensation, and a diastereoselective intramolecular aldol reaction. However, the remarkable feature is the stereoselective incorporation of the p-methoxybenzyl and methylamino groups within the tricyclic core skeleton.

  DOI：

  10.3987/com-12-s(n)38

文献信息

• Synthesis of the optically active key intermediate of FR901483
  作者：Shigeru Ieda、Toshiyuki Kan、Tohru Fukuyama

  DOI：10.1016/j.tetlet.2010.05.089

  日期：2010.8

  Efficient synthesis of the tricyclic key intermediate 2 for (−)-FR901483 1 was accomplished. The precursor of the intramolecular aldol reaction 4b is constructed by the Ugi 4CC reaction and subsequent intramolecular Dieckmann condensation. This approach allows a fully stereocontrolled total synthesis of (−)-FR901483, which would provide various derivatives.

  有效合成了（-）-FR901483 1的三环键中间体2。分子内醛醇缩合反应4b的前体通过Ugi 4CC反应和随后的分子内狄克曼缩合来构建。这种方法允许（-）-FR901483的完全立体控制的总合成，这将提供各种衍生物。