硫代乙酸 | 507-09-5

• 物质功能分类: 有机原料 - 羧酸类化合物及衍生物 - 羧酸的卤化、磺化、硝化或亚硝化衍生物
• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 硫代酸
• 中文名称: 硫代乙酸
• 中文别名: 乙硫羟酸；硫代醋酸；乙硫酸
• 英文名称: thioacetic acid
• 英文别名: tiolacetic acid；ethanethioic S-acid；ethanethioic acid；AcSH；thiol acetic acid
• CAS: 507-09-5
• 化学式: C₂H₄OS
• 分子量: 76.1192
• InChiKey: DUYAAUVXQSMXQP-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  -17 °C
• 沸点：
  97 °C
• 密度：
  1.065 g/mL at 25 °C(lit.)
• 闪点：
  52 °F
• 溶解度：
  27g/l（缓慢分解）
• 介电常数：
  13.0（20℃）
• LogP：
  0.14
• 物理描述：
  Thioacetic acid appears as a clear,yellow liquid with a strong, unpleasant odor. May be toxic by ingestion, inhalation and skin absorption. Irritating to skin and eyes. Used to make other chemicals.
• 折光率：
  1.459-1.466
• 保留指数：
  1124
• 稳定性/保质期：
  1. **稳定性**^[14]：稳定。 2. **禁配物**^[15]：强氧化剂、强碱。 3. **避免接触的条件**^[16]：受热。 4. **聚合危害**^[17]：不聚合。 5. **分解产物**^[18]：硫化氢。

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.3
• 重原子数：
  4
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.5
• 拓扑面积：
  18.1
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  2

ADMET

毒理性

• 副作用

Dermatotoxin - 皮肤烧伤。

Dermatotoxin - Skin burns.

来源:Haz-Map, Information on Hazardous Chemicals and Occupational Diseases

毒理性

• 毒性数据

大鼠LC50 = 2200毫克/立方米/2小时

LC50 (rat) = 2,200 mg/m3/2hr

来源:Haz-Map, Information on Hazardous Chemicals and Occupational Diseases

安全信息

• TSCA：
  Yes
• 危险等级：
  3
• 危险品标志：
  Xn,F,C
• 安全说明：
  S16,S26,S36/37/39,S45,S9
• 危险类别码：
  R43,R22,R11,R34,R41
• WGK Germany：
  3
• 海关编码：
  2930909090
• 危险品运输编号：
  UN 2436 3/PG 2
• 危险类别：
  3
• RTECS号：
  AJ5600000
• 包装等级：
  II
• 危险标志：
  GHS02,GHS05,GHS06
• 危险性描述：
  H225,H301,H317,H318
• 危险性防范说明：
  P210,P280,P301 + P310 + P330,P305 + P351 + P338 + P310,P333 + P313,P370 + P378
• 储存条件：
  储存注意事项：应将物品存放在阴凉、通风良好的库房中，远离火种与热源，库温不宜超过37℃。确保容器密封，并与氧化剂、碱类及食用化学品分开存放，避免混合储存。使用防爆型照明和通风设施，禁止使用可能产生火花的机械设备和工具。储区应配备泄漏应急处理设备和合适的收容材料。

SDS

第一部分：化学品名称

制备方法与用途

硫代乙酸简介

硫代乙酸是一种含有巯基的酸，也称为硫代醋酸、乙硫羟酸或乙硫酸。它为黄色发烟液体，具有不愉快的辛辣气味，化学性质活泼且反应性强，能够与不饱和脂肪烃和醇反应生成硫醇。

• 与丙烯反应生成2-甲基丁烷硫醇： [CH_3COSH + CH_2 = CHCH_3 → CH_3CH_2CH_2SH]

• 与乙醇反应生成乙硫醇： [CH_3COSH + CH_3CH_2OH → CH_3CH_2SH]

此外，它还能与环氧乙烷反应生成乙酰硫基乙醇。

[CH_3COSH + (CH_2)_2O → CH_3COSCH_2CH_2OH]

用途

在实验室中，硫代乙酸常用于替代硫化氢检定钴和铅、测定钼，并合成如硫醛和硫酮等化合物。此外，在组织化学中，它可以用来检测酯酶；同时还可以用作催泪性毒气。

制备方法

实验室制备硫代乙酸的方法主要有四种：

1. 乙酸与五硫化二磷在91℃反应并精馏提纯。 [5CH_3COOH + P_2S_5 → CH_3COSHC_2H_4OS + P_2O_5]

2. 乙酰氯与硫化氢反应，用稀碱液中和后精馏提纯。

3. 乙酐与硫化氢反应直接制备成品并副产乙酸。

4. 乙烯酮与硫化氢反应直接生成硫代乙酸。

化学性质

硫代乙酸为黄色发烟液体，熔点低于-17℃，沸点93℃，相对密度1.065-1.069（20/4℃），折光率1.4630，闪点11℃。它可溶于水、醇和醚，并带有不愉快的辛辣气味。

用途

作为有机合成中的乙酰硫基化剂和巯基化剂，硫代乙酸主要用于制备硫辛酸、胱氨酸及巯基羧酸类化合物。此外，也可用于激素改性剂与解毒剂、头孢菌素改性剂及杀菌剂、聚合物的改性剂与添加剂合成中，并用作医药和香精香料中间体。

生产方法

通过将冰醋酸与五硫化二磷共热蒸馏制备。具体操作为：向五硫化二磷加入细粉状五硫化二磷并加热至91℃，开始蒸出硫代乙酸，需防止爆沸且确保温度不超过100℃。最终产物经重新蒸馏即可得到成品。

分类

• 腐蚀物品
• 高毒性（急性腹腔内注射小鼠 LD50：75 毫克/公斤）
• 可燃性：易分解为乙酸及有毒的硫化氢气体
• 储运特性要求低温干燥、与氧化剂和碱类分开存放

灭火方法

使用砂土、泡沫或雾状水进行灭火，并可采用二氧化碳。

上下游信息

• 上游原料

  中文名称	英文名称	CAS号	化学式	分子量
  硫代乙酸甲酯	S-methyl thiolacetate	1534-08-3	C3H6OS	90.146

• 下游产品

  中文名称	英文名称	CAS号	化学式	分子量
  硫代乙酸甲酯	S-methyl thiolacetate	1534-08-3	C3H6OS	90.146
  ——	germyl monothioacetate	59579-26-9	C2H6GeOS	150.725

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  硫代乙酸 在 acetaldehyde cation radical 作用下， 以 gas 为溶剂， 生成 1-thioxoethylium ion
  参考文献：
  名称：

  硫酰离子。硫代和二硫代酸衍生物的气相离子分子反应

  摘要：

  Les 离子 thioacylium CH 3 CS + et C 2 H 5 CS + 子类同相凝视部分 acylium CH 3 CO + et C 2 H 5 CO + et les acides thioacetique et thiopropionique par 共振回旋加速器。De plus, CH 3 CS + est forme aussi a partir du diacetylsulfe。Mecanisme de Formisme des ionic des thioacylium et des reaction de transfert d'acyle et de thioacyle en phasegazeuse

  DOI：

  10.1021/ja00361a026
• 作为产物：
  描述：

  乙烯酮 在 硫化氢 、 三乙胺 作用下， 以 正丁醇 为溶剂， 以65%的产率得到硫代乙酸
  参考文献：
  名称：

  [DE] VERFAHREN ZUR HERSTELLUNG VON THIOESSIGSÄURE UND IHREN SALZEN
  [EN] METHOD FOR THE PRODUCTION OF A THIOACETIC ACID AND SALTS THEREOF
  [FR] PROCEDE POUR PRODUIRE UN ACIDE THIOACETIQUE ET SES SELS

  摘要：

  该发明涉及一种制备硫代乙酸及其盐的方法，其中Mn+表示铵或碱金属、碱土金属、铝或钛阳离子，通过在氮碱存在下将烯与硫化氢反应或将烯与水溶性碱金属氢硫化物溶液反应。所形成的硫代乙酸随后可以通过与氨或碱金属、碱土金属、铝或钛碱反应转化为相应的盐。优选将硫代乙酸的反应和盐的形成作为“一锅法”进行。

  公开号：

  WO2004078706A1
• 作为试剂：
  描述：

  邻甲基苯甲酰氯 在 盐酸羟胺 、 碳酸氢铵 、 potassium carbonate 、 硫代乙酸 作用下， 以 乙醇 、 水 、 乙酸乙酯 为溶剂， 反应 18.0h， 生成 2-甲基苯甲酰胺
  参考文献：
  名称：

  硫代乙酸对羟基肟酸的条件控制 O-酰化和 N-O 键还原

  摘要：

  实现了羟肟酸和硫代乙酸之间的条件依赖性转化。在乙醇溶剂中使用 NH 4 HCO 3，异羟肟酸发生有效的 N-O 键断裂，得到具有高官能团相容性的伯酰胺。当NEt 3和H 2 O分别用作碱和溶剂时，反应切换到O-酰化。这些简单的转换可以顺利地放大到克级。初步的机理研究表明，N-O 键断裂涉及酰化/还原的级联过程。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.3c00735

文献信息

• Fmoc-Based Synthesis of Peptide Thioesters for Native Chemical Ligation Employing a <i>tert</i>-Butyl Thiol Linker
  作者：Richard Raz、Jörg Rademann

  DOI：10.1021/ol1029723

  日期：2011.4.1

  toward secondary amines in basic milieu, in contrast to other alkyl and aryl thioesters. Exploiting this enhanced stability, peptide thioesters were synthesized in a direct manner, applying a tert-butyl thiol linker for Fmoc-based solid-phase peptide synthesis.

  与其他烷基和芳基硫代酯相比，叔丁基硫代酯在碱性环境中对仲胺表现出惊人的稳定性。利用这种增强的稳定性，以叔方式直接合成肽硫酯，将叔丁基硫醇接头用于基于Fmoc的固相肽合成。
• Electrophilic Sulfonium-Promoted Peptide and Protein Amidation in Aqueous Media
  作者：Chuan Wan、Yuan Feng、Zhanfeng Hou、Chenshan Lian、Liang Zhang、Yuhao An、Jinming Sun、Dongyan Yang、Chenran Jiang、Feng Yin、Rui Wang、Zigang Li

  DOI：10.1021/acs.orglett.1c04017

  日期：2022.1.21

  A novel amidation strategy using electrophilic sulfonium, which is soluble and stable in aqueous conditions, was developed. The sulfoniums could activate thioacid and carboxyl acid to efficiently react with amines to afford amides. This method enables applications in amidation in both aqueous media and solid-phase peptide synthesis, peptide/protein modifications, and reactive lysines of a proteome

  开发了一种使用亲电锍的新型酰胺化策略，该锍在水性条件下可溶且稳定。锍可以活化硫代酸和羧酸，有效地与胺反应生成酰胺。该方法可用于水介质和固相肽合成中的酰胺化、肽/蛋白质修饰以及在 pH 10 的蛋白质组的反应性赖氨酸以及基于活性的蛋白质分析。还使用这种方法对 USP7-UBL2 结构域进行了肽配体定向标记。
• Synthesis of 5-hydroxy- and 5-sulfanyl-substituted [1,2,3]triazolo[4,5-е][1,4]diazepines
  作者：Sergiy V. Kemskiy、Natalia A. Syrota、Andriy V. Bol’but、Viktor I. Dorokhov、Mykhaylo V. Vovk

  DOI：10.1007/s10593-018-2350-7

  日期：2018.8

  5-Amino-N-(2,2-dimethoxyethyl)-1Н-1,2,3-triazole-4-carboxamides in formic acid were subjected to intramolecular cyclization to 5-hydroxy[1,2,3]triazolo[4,5-е][1,4]diazepines, which were converted by treatment with S-nucleophiles to 5-thio-functionalized derivatives.

  5-氨基- ñ - （2,2-二甲氧基乙基）-1- Н 1,2,3-三唑-4-甲酰胺在甲酸进行分子内环化以5-羟基- [1,2,3]三唑并[4 ，5- е ] [1,4]二氮杂,，通过用S-亲核试剂处理将其转化为5-硫代官能化衍生物。
• Triblock Peptide and Peptide Thioester Synthesis With Reactivity-Differentiated Sulfonamides and Peptidyl Thioacids
  作者：David Crich、Indrajeet Sharma

  DOI：10.1002/anie.200903050

  日期：2009.9.28

  One after the other: Triblock peptide synthesis was achieved at ambient temperature by sequential reaction of sulfonamide‐protected peptidyl thioacids first with highly reactive 2,4‐dinitrobenzenesulfonamides and second with more moderately reactive sulfonamides to produce the oligopeptides in good yields. The method is compatible with C‐terminal thioesters and thus presents a new approach for native

  一个接一个：三嵌段肽的合成是在环境温度下通过磺酰胺保护的肽基硫酸首先与高反应性的 2,4-二硝基苯磺酰胺，然后与反应性中等的磺酰胺顺序反应来实现的，从而以良好的收率生产寡肽。该方法与 C 端硫酯兼容，因此为天然化学连接策略提供了一种新方法。
• Lewis Acid-Catalyzed Deprotection of <i>p</i>-Methoxybenzyl Ether
  作者：Abderrahim Bouzide、Gilles Sauvé

  DOI：10.1055/s-1997-990

  日期：1997.10

  The p-methoxybenzyl protecting group was readily removed from alcohols and phenols using catalytic amounts of AlCl3 or SnCl2•2H2O in the presence of EtSH at room temperature. Under these mild conditions other protecting groups such as methyl and benzyl ethers, p-nitrobenzoyl esters, TBDPS ethers and isopropylidene acetal were unchanged.

  使用催化量的AlCl3或SnCl2•2H2O，在室温下并伴有乙硫醇（EtSH）的条件下，p-甲氧基苄基保护基能轻易地从醇和酚中去除。在这些温和的条件下，其他保护基团如甲基醚和苄基醚、对硝基苯甲酸酯、TBDPS醚和异丙叉缩酮保持不变。

表征谱图