(1S,2S,8R)-1-methyl-5-methylidene-8-propan-2-yl-11-oxatricyclo[6.2.1.02,6]undeca-6,9-diene | 1301755-78-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 异戊烯醇脂质
• 英文名称: (1S,2S,8R)-1-methyl-5-methylidene-8-propan-2-yl-11-oxatricyclo[6.2.1.02,6]undeca-6,9-diene
• CAS: 1301755-78-1
• 化学式: C₁₅H₂₀O
• 分子量: 216.323
• InChiKey: LUJROKDXROAOQV-SOUVJXGZSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.7
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.6
• 拓扑面积：
  9.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (1S,2S,8R)-1-methyl-5-methylidene-8-propan-2-yl-11-oxatricyclo[6.2.1.02,6]undeca-6,9-diene 在 sodium tetrahydroborate 、 tetra-n-propylammonium perruthenate. 、 [Ir(cod)(py)(PCy₃)]BAr^F₄ 、 氢气 、 二异丁基氢化铝 、 N-甲基吗啉氧化物 、 9λ²-borabicyclo[3.3.1]nonane 、 间氯过氧苯甲酸 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 二氯甲烷 、 氯仿 、 甲苯 为溶剂， -78.0~70.0 ℃ 、8.0 MPa 条件下， 反应 129.5h， 生成 (1S,3aS,4R,5S,7S,8R,8aS)-8-hydroxy-7-isopropyl-1,4-dimethyldecahydro-4,7-epoxyazulen-5-yl 2-acetoxyacetate
  参考文献：
  名称：

  恩格尔林A和B，Orientalol E和F以及氧叶绿素的总全合成：有机催化[4 + 3]环加成反应的应用

  摘要：

  englerin A和B，orientolol E和F以及叶绿素的简明的集体总合成已在10至15个步骤中完成，这是首次实现了orientolol E和叶绿素的总合成。通过实现9和10的[4 + 3]环加成反应，获得了成功。合成的其他特征包括：1）分子内Heck反应进入氮杂核； 2）环氧化-S N 2'还原序列进入烯丙醇； 3）桥联CC的有效区域选择性和立体选择性形式水合englerins合成中的化学键，和4）晚期化学和立体选择性C东方香叶素E的合成中的H氧化。这些天然产物的总合成已使羟叶醇的结构得以改变，并确立了有机催化[4 + 3]环加成反应的绝对立体化学特征。鉴定5作为天然产物oxyphyllol，在转换成功的5至泽泻E，与事实englerins和oxyphyllol是从同一属植物中分离沿余甘给我们提出的生物合成途径的支持。这项工作可以对这些天然产物及其类似物和衍生物进行详细的生物

  DOI：

  10.1002/chem.201203467
• 作为产物：
  描述：

  2-((1S,2R,5R)-5-isopropyl-1-methyl-3-oxo-8-oxabicyclo[3.2.1]oct-6-en-2-yl)acetaldehyde 在 四(三苯基膦)钯 、 sodium hexamethyldisilazane 、 三乙胺 作用下， 以 四氢呋喃 、 三氟乙酸 为溶剂， 反应 0.42h， 生成 (1S,2S,8R)-1-methyl-5-methylidene-8-propan-2-yl-11-oxatricyclo[6.2.1.02,6]undeca-6,9-diene
  参考文献：
  名称：

  通过有机催化的[4 + 3]环加成反应对恩格尔林A核心的简捷方法

  摘要：

  已成功完成了由功能化先进的中间体组成的简明对映体选择性合成，该中间体包括恩格尔林A的三环骨架和相关的氧桥愈创甘油醚，其特征是具有Harmata有机催化[4 + 3]环加成反应。

  DOI：

  10.1016/j.tetlet.2010.11.087

文献信息

• Concise Formal Synthesis of (+)-Englerin A and Total Synthesis of (-)-Orientalol F: Establishment of the Stereochemistry of the Organocatalytic [4+3]-Cycloaddition Reaction
  作者：Bing-Feng Sun、Guo-Qiang Lin、Jin-Yi Xu、Chao-Lei Wang、Shu-Guang Chen、Rui Ding、Yong-Jia Shang

  DOI：10.1055/s-0031-1290090

  日期：2012.1

  The enantioselective formal synthesis of (+)-englerin A and the total synthesis of (-)-orientalol F were successfully accomplished via a triene. The success enabled establishment of the relative as well as absolute stereochemistry of the organocatalytic [4+3]-cycloaddition reaction.

  (+)-englerin A的对映选择性形式合成和(-)-orientalol F的全合成通过三烯成功完成。该成功使有机催化[4+3]-环加成反应的相对立体化学和绝对立体化学得以建立。
• Collective Total Synthesis of Englerin A and B, Orientalol E and F, and Oxyphyllol: Application of the Organocatalytic [4+3] Cycloaddition Reaction
  作者：Jie Wang、Shu-Guang Chen、Bing-Feng Sun、Guo-Qiang Lin、Yong-Jia Shang

  DOI：10.1002/chem.201203467

  日期：2013.2.11

  alcohol, 3) the efficient regioselective and stereoselective formal hydration of the bridging CC bond in the synthesis of englerins, and 4) the late‐stage chemo‐ and stereoselective CH oxidation in the synthesis of orientalol E. The total synthesis of these natural products has enabled the structural revision of oxyphyllol and established the absolute stereochemical features of the organocatalytic [4+3]

  englerin A和B，orientolol E和F以及叶绿素的简明的集体总合成已在10至15个步骤中完成，这是首次实现了orientolol E和叶绿素的总合成。通过实现9和10的[4 + 3]环加成反应，获得了成功。合成的其他特征包括：1）分子内Heck反应进入氮杂核； 2）环氧化-S N 2'还原序列进入烯丙醇； 3）桥联CC的有效区域选择性和立体选择性形式水合englerins合成中的化学键，和4）晚期化学和立体选择性C东方香叶素E的合成中的H氧化。这些天然产物的总合成已使羟叶醇的结构得以改变，并确立了有机催化[4 + 3]环加成反应的绝对立体化学特征。鉴定5作为天然产物oxyphyllol，在转换成功的5至泽泻E，与事实englerins和oxyphyllol是从同一属植物中分离沿余甘给我们提出的生物合成途径的支持。这项工作可以对这些天然产物及其类似物和衍生物进行详细的生物
• Concise approach to the core of englerin A via an organocatalytic [4+3] cycloaddition reaction
  作者：Bing-Feng Sun、Chao-Lei Wang、Rui Ding、Jin-Yi Xu、Guo-Qiang Lin

  DOI：10.1016/j.tetlet.2010.11.087

  日期：2011.4

  functionalized advanced intermediates comprising the tricyclic skeleton of englerin A and related oxygen-bridged guaianes has been successfully accomplished, which features a Harmata organocatalytic [4+3] cycloaddition reaction.

  已成功完成了由功能化先进的中间体组成的简明对映体选择性合成，该中间体包括恩格尔林A的三环骨架和相关的氧桥愈创甘油醚，其特征是具有Harmata有机催化[4 + 3]环加成反应。