8-hydroxy-l-menthyl acetate | 91667-08-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 异戊烯醇脂质
• 英文名称: 8-hydroxy-l-menthyl acetate
• 英文别名: (-)-acetoxy-p-menthane；[(1R,2R,5R)-2-(1-hydroxy-1-methyl-ethyl)-5-methylcyclohexyl] acetate；[(1R,2R,5R)-2-(2-hydroxypropan-2-yl)-5-methylcyclohexyl] acetate
• CAS: 91667-08-2
• 化学式: C₁₂H₂₂O₃
• 分子量: 214.305
• InChiKey: PWNHXIRVOULVMR-FBIMIBRVSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.2
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.92
• 拓扑面积：
  46.5
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  8-hydroxy-l-menthyl acetate 在 吡啶 、 氯化亚砜 作用下， 反应 0.5h， 以96%的产率得到[1R-(1Alpha,2β,5Alpha)]-5-甲基-2-(1-甲乙烯基)环己醇乙酸酯
  参考文献：
  名称：

  Nishimura, Hiroyuki; Kaku, Koichiro; Nakamura, Tekemichi, Agricultural and Biological Chemistry, 1982, vol. 46, # 1, p. 319 - 320

  摘要：

  DOI：
• 作为产物：
  描述：

  乙酸薄荷酯 在 氧气 、 tetramethylammonium tetrafluoroborate 、 C₁₁H₁₄F₃N₂O⁽¹⁺⁾*BF₄^(1-) 、 碳酸氢钠 作用下， 以 水 、 乙腈 为溶剂， 以7.7 mg的产率得到8-hydroxy-l-menthyl acetate
  参考文献：
  名称：

  用于电化学 C-H 氧化的 N-铵叶立德介体

  摘要：

  强 C(sp 3 )-H 键的位点特异性氧化在有机合成中具有无可争议的效用。从简化对代谢物的获取和先导化合物的后期多样化到截断逆合成计划，学术界和工业界都越来越需要新的试剂和方法来实现这种转变。当前化学试剂的一个主要缺点是在结构和反应性方面缺乏多样性，这阻碍了用于快速筛选的组合方法的使用。在这方面，定向进化仍然最有希望在各种复杂环境中实现复杂的 C-H 氧化。在此，我们提出了一个设计合理的平台，该平台使用N-铵叶立德作为电化学驱动的氧化剂，用于位点特异性、化学选择性 C(sp 3 )-H 氧化。通过采用以计算为指导的第一性原理方法，这些新的介质被识别出来，并使用无处不在的构建块和简单的合成技术迅速扩展到一个库中。基于叶立德的 C-H 氧化方法表现出可调的选择性，这通常是此类氧化剂独有的，可应用于农业和制药领域的实际问题。

  DOI：

  10.1021/jacs.1c03780

文献信息

• Efficient Aliphatic C−H Bond Oxidation Catalyzed by Manganese Complexes with Hydrogen Peroxide
  作者：Wenfang Wang、Daqian Xu、Qiangsheng Sun、Wei Sun

  DOI：10.1002/asia.201800068

  日期：2018.9.4

  applied successfully in benzylic C−H oxidation, giving the corresponding ketones with very good selectivities. In addition, tertiary C−H bond oxidation of complex molecules by the manganese complex showed potential utility for assembling alcohols with good selectivity in late‐stage chemical synthesis.

  开发了含有苯并咪唑环和富电子吡啶环的四齿氮配体，所得锰配合物在简单烷烃的CH氧化中表现出良好的活性。特别地，通过使用环境友好的H 2 O 2作为末端氧化剂，环状脂肪族烷烃以非常高的收率（高达89％）转化为酮。该方案也成功地用于苄基CH氧化中，从而使相应的酮具有很好的选择性。此外，锰络合物对复杂分子的CH-H键氧化显示出在后期化学合成中以良好的选择性组装醇的潜在效用。
• Low‐Spin and High‐Spin Perferryl Intermediates in Non‐Heme Iron Catalyzed Oxidations of Aliphatic C−H Groups
  作者：Alexandra M. Zima、Oleg Y. Lyakin、Konstantin P. Bryliakov、Evgenii P. Talsi

  DOI：10.1002/chem.202004395

  日期：2021.5.17

  The selectivity patterns of iron catalysts of the Fe(PDP) family in aliphatic C−H oxidation with H2O2 have been studied (PDP=N,N′‐bis(pyridine‐2‐ylmethyl)‐2,2′‐bipyrrolidine). Cyclohexane, adamantane, 1‐bromo‐3,7‐dimethyloctane, 3,7‐dimethyloctyl acetate, (−)‐acetoxy‐p‐menthane, and cis‐1,2‐dimethylcyclohexane were used as substrates. The studied catalyst systems generate low‐spin (S=1/2) oxoiron(V)

  研究了Fe（PDP）族铁催化剂在脂族CHH氧化H 2 O 2中的选择性模式（PDP = N，N'-双（吡啶-2-基甲基）-2-2,2'-联吡咯烷）。环己烷，金刚烷，1-溴-3-3,7-二甲基辛烷，3,7-二甲基辛基乙酸酯，（-）-乙酰氧基-对-薄荷烷和顺式1,2-二甲基环己烷用作底物。所研究的催化剂体系会生成低旋转（S = 1/2）的氧代铁（V）中间体或高旋转（S= 3/2）氧代铁（V）中间体，取决于吡啶环上远程取代基的供电子能力。根据测得的自衰变常数和二阶速率常数k 1和k 2，低旋转的perferryl中间体显示出比其高旋转的同类物更低的稳定性和更高的对环己烷的脂肪族CH基团的反应性。。出乎意料的是，氧代铁（V）中间体的自旋态与所考虑的底物氧化中相应催化剂体系的化学和区域选择性之间似乎没有统一的相关性。这与相同催化剂体系的不对称环氧化形成对比，在这种情况下，当从具有较高反应性的低旋转p
• Preparation of biologically active substances and animal and microbial metabolites from menthols, cineoles and kauranes
  作者：Yoshinori Asakawa、Reiko Matsuda、Motoo Tori、Toshihiro Hashimoto

  DOI：10.1016/0031-9422(88)83033-4

  日期：1988.1

  and their structures elucidated by NMR spectroscopy. Some hydroxylated menthols showed plant growth inhibitory and strong mosquito repellent activity. Among the hydroxylated cineoles, microbial and animal metabolites of cineoles were included. From ent-kauranes, a plant growth inhibitory diterpene alcohol, (−)-16α-hydroxy kaurane was obtained along with 16α-kauran-13α-ol.

  摘要 间氯过苯甲酸或干臭氧氧化了六种单萜类化合物 l-薄荷醇、l-乙酸薄荷酯、异薄荷醇、新薄荷醇、1,4-桉树脑和 1,8-桉树脑和一种双萜烃 ent-kaurene。得到各种羟基化产物及其核磁共振谱阐明的结构。一些羟基化薄荷醇显示出植物生长抑制和强烈的驱蚊活性。在羟基化桉树脑中，包括桉树脑的微生物和动物代谢物。从 ent-kaurane 中获得了植物生长抑制性二萜醇 (-)-16α-羟基 kaurane 以及 16α-kauran-13α-ol。
• Non-Heme Iron Catalysts with a Rigid Bis-Isoindoline Backbone and Their Use in Selective Aliphatic C−H Oxidation
  作者：Jianming Chen、Martin Lutz、Michela Milan、Miquel Costas、Matthias Otte、Robertus J. M. Klein Gebbink

  DOI：10.1002/adsc.201700239

  日期：2017.8.7

  from a bis‐isoindoline‐bis‐pyridine ligand platform based on the BPBP ligand (BPBP=N,N′‐bis(2‐picolyl)‐2,2′‐bis‐pyrrolidine) have been synthesized and applied in selective aliphatic C−H oxidation with hydrogen peroxide under mild conditions. The introduction of benzene moieties on the bis‐pyrrolidine backbone leads to an increased preference of tertiary over secondary C−H bond oxidation (3°/2° ratio

  合成了基于B​​PBP配体的双异吲哚啉-双吡啶配体平台的铁配合物（BPBP = N， N' -bis（2- picolyl）-2,2' -bis-pyrrolidine）并将其应用于选择性在温和条件下用过氧化氢进行脂肪族CH的氧化。在双吡咯烷主链上引入苯部分会导致叔酸优先于仲CH键氧化（3°/ 2°比，最高33）。另一方面，用大体积的甲硅烷基取代吡啶的间位基团可提高仲CH的氧化选择性，并通常导致更高的产品收率和质量平衡。
• Iron Complex Catalyzed Selective C–H Bond Oxidation with Broad Substrate Scope
  作者：Sandipan Jana、Munmun Ghosh、Mayur Ambule、Sayam Sen Gupta

  DOI：10.1021/acs.orglett.6b03359

  日期：2017.2.17

  selective oxidation of unactivated 3° C–H bonds and activated 2° C–H bonds with low catalyst loading (1 mol %) and high product yield (excellent mass balance) under near-neutral conditions and broad substrate scope (18 substrates which includes arenes, heteroaromatics, and polar functional groups). Aliphatic C–H oxidation of 3° and 2° sites of complex substrates was achieved with predictable selectivity

  据报道，在缩二脲修饰的TAML大环配体骨架（Fe–bTAML）的基础上，模仿过氧化物酶的Fe络合物可作为催化剂，对未活化的3°C–H键和活化的2°C– H键在接近中性的条件下和较低的底物范围（18种底物，包括芳烃，杂芳族化合物和极性官能团）下，具有低催化剂负载量（1 mol％）和高产物收率（优异的质量平衡）的H键。使用控制位点选择性的空间，电子和立体电子规则，可预测的选择性实现了复杂底物3°和2°位点的脂族C–H氧化，包括将（+）-青蒿素氧化为（+）-10β-羟基青蒿素。机理研究表明，Fe V（O）是这些反应过程中的活性氧化剂。